спектр аллил получение

Исследование относительной устойчивости метилацетилена и a. i-лена было проведено в иных условиях—путем изомеризации обоих углеводородов в присутствии флоридина при 230—350° было показано, что положение равновесия в этих условиях сдвинуто в сторону метилацетилена [24]. В настоящее время известны теплоты гидрирования этих углеводородов для метилацетилена—69,7 ккал моль, для аллена—71,02 ккал/моль [25]. На основании этих данных, как уже было указано (стр. 102), можно сделать вывод о том, что энергия образования метилацетилена больще чем аллена. К тому же заключению привели расчеты константы равновесия реакции изомеризации аллена в метилацетилен, исходя из теплот гидрирования и часто г колебания, полученных из анализа инфракрасных спектров и спек трон комбинационного рассеивания [26]. [c.460]

Молекула аллена — одна из нескольких молекул, для которой наблюдалось (в ИК-спектре) и анализировалось кориолисово взаимодействие между двумя различными колебательными уровнями с одинаковым вырождением, каждый из которых активен в комбинации с основным состоянием [156]. Анализировались колебания V9 999 см и гю 841 см , которые относятся к -типу прямое произведение XД + 1 + 2, причем тип Л2 представляет вращение Яг вокруг оси молекулы [253]. Таким образом, по правилу Яна возможно кориолисово взаимодействие, а близость частот нормальных колебаний (841 и 999 см- ) и большие значения А (4,82 см ) и ю1 = 0,56з) при взаимодействии этих двух колебаний обусловливают его большую величину. Эта проблема, а также вопрос, связанный с возмущением интенсивности полос, детально рассмотрены Миллзом и др. [156, 254]. Пригодность полученного силового поля для удовлетворительного объяснения наблюдаемого возмущения интенсивности служит дальнейшим доказательством его надежности. К сожалению, полосы V9 и Vlo не наблюдались при исследовании спектра КР [77]. Для решения этой интересной проблемы было бы весьма целесообразным дальнейшее изучение спектра КР аллена. [c.301]

До сих пор не удавалось непосредственно наблюдать нейтрино, который при очень малой массе и отсутствии заряда не вызывает ни ионизации, ни других заметных действий. Однако имеется много убедительных косвенных подтверждений его существования, в котором сейчас можно уже не сомневаться. В частности, нейтрино обнаруживается по энергии отдачи ядер, которая может быть измерена. Если р-частица покидает ядро с энергией Е, которая меньше тах. то нейтрино должен иметь энергию шах—Е и вносить свою долю в отдачу остающегося ядра. Очевидно, что между распределением энергии в р-спектре и в энергетическом спектре ядер отдачи не должно быть соответствия до тех пор, пока не учтена также и отдача от нейтрино. Качественно это подтвердил А. И, Лейпунский [371], изучая отдачу ядра при р-распаде изотопа углерода Более благоприятные для изучения условия представляет/С-захват электрона ядром, при котором все изучаемые нейтрино имеют одинаковую энергию [373]. Опыты Аллена [372], изучившего отдачу ядер Ы , полученных при /С-захвате ядер Ве , а также другие аналогичные исследования достоверно подтвердили существование нейтрино. [c.154]

Фениллитий и хлористый аллил [305]. Прибавляют постепенно раствор хлористого аллила (7,55 г, 0,10 моля) в 40 мл эфира к раствору фениллития (получен из 2,1 г лития, 0,30 моля) в 120 мл эфира и кипятят с обратным холодильником 2 часа. После обычной обработки выделяют 7,08 г аллилбензола (60%) т. кип. 156—158° С/764 мм, 1,5127. И К- и УФ-спектры идентичны с заведомым образцом. [c.115]

Установлено, что N2 участвует в полимеризации, хотя точная химическая формула образующегося сополимера осталась невыясненной. Инфракрасный спектр плазменного полимера, полученного из смеси ацетилена, воды и азота, оказался очень похожим на спектры аллил-амина. Этим объясняется сходство обратноосмотических мембран, полученных из аллиламина, ацетилена (-ьНгО + Ыг), бензола ( + H204-N2) и 4-пиколина ( + H20 + N2). Однако в отличие от аллиламиновых мембран характеристики мембран, образованных плазменной полимеризацией смеси С2Н2—Н2О—N2, являются стабильными и не ухудшаются в течение длительного времени. [c.79]

По данным Прево [77], пропаргильные соединения магния, по-видимому, имеют строение СНз = С = HMgX. Спектры веществ, полученных взаимодействием СНа = С = СНВг и СН ЕССНаВг с магнием, идентичны гидролиз этих веществ дает смеси аллена и пропина. [c.369]

Б области анализа спектров кумуленов проведено немного теоретических работ [361]. Спектр аллена от 1200 до 2000 А был интерпретирован с точки зрения чисел серии Ридберга, которые сходятся к одному пределу и дают потенциал ионизации 10,19 эв [362]. (Экспериментальные величины, полученные из данных по электронному удару, 10,2—10,4 в.) [c.703]

Присутствие характеристического пика пиперазина (930 см ) в ИК-спектре полимера, полученного в присутствии хлористого аллила [114], а также в спектрах продуктов реакции К-фенилэтилепимина с избытком монохлоруксусной кислоты [112], позволяет предположить, что в отличие от полимеризации самого этиленимина и его низших алкильных производных [50] обрыв при полимеризации К-фенилэтиленимина осуществляется посредством образования с молекулой мономера пиперазинового кольца на растущ ем конце полимерной цепи [c.136]

После обзора Гренье-Бессон [1856], кроме упомянутой выше работы Плайлера, Тидуэлла и Аллена [3286], было опубликовано еще несколько работ, посвященных исследованиям инфракрасного спектра N2O [2544, 3394, 3698, ИЗО]. В этих работах были уточнены отдельные величины, в частности значения v , Vj и ряда постоянных ангармоничности, но эти изменения или несущественны, или, как в случае новых значений и Xjg, полученных в работе Ширера, Уиггинса, Гюнтера и Ранка [3698], не могут считаться вполне надежными. [c.370]

Значение вычисленной таким образом частоты Va удовлетворительно согласуется с вели чиной постоянной разности (523 сл" ) между положениями кантов полос прогрессии, полученной Кисс и Бройда [2395, 2396] в спектре С . Авторы работ [2395, 2396] отмечали, что значение этой разности близко к частоте, которую можно ожидать для деформационного колебания двойной углеродной связи. Вычисленное значение частоты Vз практически совпадает с соответствующей частотой в молекуле аллена (1960 ш ), а значение VI приблизительно на 90 см превышает частоту валентного колебания С = С связей в молекуле С3Н4 (1080 ш ). Значения основных частот молекулы Сд, достаточно близкие к приведенным выше, были оценены Гупиль и Эрман [1834] (VI = 1263 и Уд = 1947 ш ) и Глоклером [1766] VI = 1070, V2 = 355 и Уд = 1980 см ). Поскольку, однако, в этих работах не сообщаются детали проведенных расчетов, обсуждение полученных результатов затруднительно. [c.452]

Сочетание фотоионизации и масс-спектрометрии впервые было осуществлено Лоссингом и Танака [1268]. Для получения спектра они использовали не монохроматор, а прямое ультрафиолетовое излучение криптоновой разрядной лампы. Разрядную лампу подсоединяли к окошку из фтористого лития толщиной 0,5 мм. Такое окошко пропускает,75% лучей, имеющих длину волны 1300А и 45% лучей с длиной волны 1070 А. Ниже этой длины волны (эквивалентной 11,6 эв) пропускание резко падает. Масс-спектры, полученные при помощи этого устройства (1,3-бутаДиен, ацетон, 1-бутен, пропилен, анизол, диметилртуть), состояли в основном из молекулярных ионов с интенсивностью 10 а, но в случае иодистого аллила наблюдались также ионы аллила. Возможно также осуществить ионизацию метильного радикала. Во всех случаях получались очень слабые вторичные спектры, и даже в случае таких молекул, как метан, ионизационный потенциал которых слишком высок, чтобы под действием фотонов мог получиться спектр, все же наблюдался вторичный спектр. Действительно, ионы могут образовываться различными непрямыми путями. Например, с поверхности, бомбардируемой фотонами, могут эмитироваться фотоэлектроны, которые, будучи ускорены рассеянными электрическими полями, вызовут образование ионов. Кроме того, ионы могут образоваться в двухступенчатом процессе, включающем ионизацию возбужденной молекулы. Для подавления этого процесса работу следует проводить при низком давлении газа и низкой интенсивности облучения. Расчеты Лоссинга и Танака показали, что отношение ионов, поступающих на коллектор, к числу квантов в ионизационной камере составляет величину 1 10 аналогичное соотношение получается при [c.129]

Г2 И к путем измерения вращательного спектра дидейтеро- и тетрадейтероаллена. Аналогичный анализ был проведен для бутатриена [342] и полученные результаты были подтверждены экспериментами с бутатриеном по дифракции электронов [343]. Для аллена и бутатриена получены следующие углы и длины связей [c.693]

Проведенные Оверендом и Томпсоном [80] исследования параллельных инфракрасных полос аллена привели к значению 1,30 А для длины двойной связи С = С, которая оказалась значительно короче, чем длина связи С=С в этилене (1,339 А). Этот результат представляет большую важность для теории валентности, поэтому были предприняты исследования вращательного спектра комбинационного рассеяния и были получены спектры следующих молекул С3Н4, 3D4 (рис. 8) и 3H2D2 [104]. Вращательные постоянные, приведенные в табл. 7, несколько отличаются от соответствующих значений, полученных из инфракрасного спектра. Усложнение, возникающее в инфракрасных спектрах из-за наложения горячих полос, не позволяет достаточно хорошо разрешить вращательную структуру. [c.171]

Молекула бутатриена представляет интерес потому, что ее центральная связь С = С имеет окружение, отличное от связей С == С как в молекуле этилена, так и в молекуле аллена, и, следовательно, нужно ожидать, что ее длина будет иной. На основании данных, полученных из спектров комбинациотпюго рассеяния, предполагая параметры для концевых групп С СН. такими же, как в молекуле аллена 104], было определено приближенное значение длины этой связи. Получена величина 1,284 Л, т. е. длина этой связи значительно короче, чем длины углеродных связей в этилене (1,339 Л) и аллене (1,309 Л). Известные теперь длины углерод-углеродных двойных связей можно было бы представить так [c.190]

Предсказание Вант-Гоффа о том, что соответствующим образом замещенные аллены могут быть расщеплены на оптические антиподы [40], после нескольких неудачных попыток [41] было полностью подтверждено расщеплением [42—45], синтезом с дис-симметрнческими катализаторами [46, 47] и реагентами [48, 49], а также применением реакций оптически активных соединений, содержащих асимметрические атомы [50—53]. Для ряда природных соединений, в основном выделенных из грибов, молекулярная диссимметрия целиком [54—60] или частично [59, 60—66] обусловлена наличием алленово группировки. Абсолютные конфигурации этих соединений были установлены на основе реакций получения алленов из соединений с асимметрическими атомами углерода [51, 67—70] или наоборот [45, 71]. Конфигурации, выведенные на основе гипотез о роли стерических факторов в частичном асимметрическом синтезе [48, 49, 53], следует применять с осторожностью, если они не подтверждены другими данными [48, 49]. Для настоящего исследования особенно важны новые корреляции конфигурации и вращения в длинноволновой области спектра [72], как, например, установление конфигурации 1,3-дифенилаллена на основании его спектра кругового дихроизма [73]. [c.247]

Вращательно-колебательный спектр КР аллена (С3Н4) получен Бродерсеном и Ричардсоном [77] на спектрографе с линейной дисперсией 5—3 m Vmm и разрешением 0,4 см при давлении газа 1 атм. Молекула аллена принадлежит точечной группе Du, и все ее нормальные колебания (ЗЛ1 + Si + ЗВ2 + 4 ) активны в спектре КР, только колебания типов Bz и Е разрешены в ИК-спектре. В спектре КР обнаружены три полносимметричных колебания vi, V2, V3, а также дважды вырожденное колебание V8. Проведен анализ полносимметричных полос, позволивший получить молекулярные постоянные для этих колебаний методом наименьших квадратов (табл. 12). [c.245]

Между интенсивностью полосы в области 283 нм и степенью превращения имеется определенная корреляция. При послойном намораживании веществ, в спектрах поглощения которых отсутствует четкая полоса при А,=283 нм, изменение концентрации исходных компонентов соответствует степени превращения, не превышающей 1%. Наибольшая степень превращения (4%) наблюдается при напылении в режиме молекулярных пучков, т. е. в условиях получения максимального поглощения в области 283 нм. Описанная корреляция, по-видимому, указывает на важную роль молекулярных комплексов в химической реакции. В отсутствие освещения при комнатных температурах НВг крайне медленно присоединяется к хлористому аллилу [399]. Это, вероятно, связано с тем, что в этих условиях термодинамически невыгодно образование нестойких молекулярных комплексов, являющихся промежуточными продуктами реакции. При низких температурах такие комплексы могут образовываться, поэтому реакция гидро-бромирования протекает быстро. При газохроматографическом анализе продуктов реакции гидробромирования хлористого алли-ла без освещения было обнаружено образование двух хлорбром- [c.114]

Бейтс, Госслинк и Качинский 62] исследовали вращательные барьеры различных пентадиениллитиевых производных и объяснили полученные результаты, исходя из равновесия между ковалентными и ионными формами литийорганических соединений. Так же интерпретировали спектры ЯМР и других аллил-анионов [63, 64]. [c.314]

Строение циклопропилборанов I и III, а также диена IV доказано спектрами ИК и ПМР и химическими превращениями, приведенными на схеме (см. выше). Перегнанное соединение I реагирует с метанолом, давая 2 моля пропилена и диметоксиборан III, окислением которого перекисью водорода в щелочной среде получен чш -2-аллил-2-метилциклопропанол-1 [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология