Распределение интенсивностей в серии полос поглощения

В. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ИНТЕНСИВНОСТЕЙ В СЕРИИ ПОЛОС ПОГЛОЩЕНИЯ [c.203]

Если концевые группы имеют высокую полярность, они могут изменить ожидаемое распределение интенсивностей в серии полос поглощения, как, например, это наблюдается в случае крутильных и веерных колебаний СНг-групп длинноцепочечных карбоновых кислот. [c.209]

В этой области частот все ароматические соединения дают серию сравнительно слабых полос, положение которых меняется в зависимости от характера распределения заместителей. Из-за малой интенсивности они обычно менее пригодны для аналитических целей, чем описанные выше полосы поглощения с более низкими частотами. Сведения об этих полосах служат, однако, подтверждением данных, полученных при исследовании других частей спектра и касающихся как наличия замещенных ароматических соединений, так и вида их замещения. В литературе отсутствуют сведения об отнесении полос поглощения в этой области, и авторы, составлявшие таблицы частот, пользовалась неопубликованными работами. Однако точность этих данных может быть проверена с помощью спектров АНИ и многочисленных спектров индивидуальных ароматических веществ, имеющихся в литературе. [c.97]

При изучении электронных спектров влияние колебательных и вращательных степеней свободы проявляется в том, что вместо одной линии, соответствующей определенному электронному переходу, в спектре, в простом случае одной колебательной степени свободы, появляется целая серия линий, частоты которых отличаются друг от друга на величину, соответствующую частоте колебаний (500—3000 см ) каждая линия этой серии имеет в свою очередь сложную тонкую структуру, обусловленную вращением молекулы. Полный набор различных колебательных и вращательных линий, соответствующих одному электронному переходу, образует одну спектральную полосу. Участок сравнительно простого полосатого спектра поглощения газообразного S показан на фиг. 23. Фиг. 24 позволяет сравнить типичные распределения интенсивностей [c.67]

На рис. 4. 35 представлены спектры поглощения двух кристаллов, соответ-ствуюп их различным срезам кристаллической решетки в пределах первого обертона полносимметричного колебания 1182 СМ -. Рядом со спектром кристалла а приведены частоты наиболее интенсивных полос второй серии рядом со спектром кристалла б приведены частоты полос первой серии. Как видно из рисунка, спектры отличаются друг от друга распределением интенсивности полос указанных серий. Так, в спектре кристалла а серия, начинающаяся с полос 37148, 37180 см-, интенсивнее первой, а в спектре кристалла б, наоборот, серия начинающаяся с дублета 37112, 37127 см , интенсивнее, чем последующая. [c.182]

ИК-сдект1Ш подимера, координированного ионами меди П, отличаются от спектров полимеров, полученных радикальной долиме-ризацией с ДАК, большой шириной и интенсивностью полос в интервале деформационных колебаний групп >СН2 и >СЯ-, 1050 -1350 см . В этих спектрах нет полосы V (- з -СЛ=СН2) 1580 см , но неожиданно обнаруживаются широкие полосы в интервале 1620-1660 см , до интенсивности не уступающие воем другим. Эти полосы могут принадлежать только связям > С = С <, не сопряженным с атомом серы, например, типа -з - СН2 - СН = (Ж - СН2 - з -поскольку 8 П понижает частоту в Н2С = СН - з - до 1600 см и ниже. Возможно, необычно большая ширина этих полос обусловлена тем, что в аморфном полимере, образовавшемся в нерагновеоных условиях, напряжения связей имеют множество значений. Это же явление может объяснить и высокую для срединных связей >С=С< интенсивность названных полос. В напряженных структурах возможна асимметрия в распределении электронов, приводящая к повышению дипольных моментов и интенсивности ИК-поглощения. [c.114]

Анализируя спектры н-парафинов, Браун, Шеппард и Симпсон 159] пришли к выводу, что большинство частот крутильных деформационных колебаний СН, попадает в интервал частот примерно 1300—1170 си В том, что в той же области спектра, в которой лежат веерные колебания СНз, у н-парафинов [59] и н-алкилбромидов [113] лежат еще другие слабые инфракрасные полосы поглощения, нет ничего невероятного. Как мы увидим ниже, в настоящее время имеются основания полагать, что одна серия полос постоянной частоты, лежащей около 1175 см , включенная указа1шыми авторами в распределение крутильных деформационных колебаний СНд, обусловлена колебаниями метильной группы, однако это не обесценивает отнесения других частот. Проведенный анализ спектра полиэтилена хорошо согласуется с изложенными выше соображениями, поскольку предельной активной в спектре комбинационного рассеяния частотой крутильных деформационных колебаний является полоса 1295 [127, 1281. Такая полоса почти при одной и той же частоте и достаточно высокой интенсивности наблюдается в спектрах комбинационного рассеяния всех парафинов. [c.394]

С+Н") из интенсивностей полос поглощения ИК-спектра и дали, таким образом, схему расчетов дипольных моментов связи этим путем. Однако в конце 50-х —начале 60-годов в оценке абсолютной величины дипольных моментов связей произошло некоторое изменение. В 1957 г. (Быков) из экспериментальных данных по дипольным моментам галогенметанов было найдено необычно высокое значение Лсд = 2,5 (С" Н ). С этим значением был рассчитан дипольный момент пропана (первый расчет дипольного момента углеводорода), подтвержденный экспериментально (1960). В 60 Х годах появилась целая серия квантовохимических расчетов дипольного момента алифатической связи СН, дающих, в зависимости от принятых приближений, разброс от 1,6 до 4,9 (С Н ), и была поставлена под сомнение сама теория расчета дипольных моментов из интенсивностей колебательных полос ИК-спектров [29]. Однако вопрос о влиянии новой системы дипольных моментов связей, основанных на высоком значении дипольного момента связи СН, на представление об электронном распределении в органических молекулах еще остается в стадии разработки. Отчасти это объясняется тем, что поскольку в значения дипольных моментов связей и групп вносится систематическая ошибка, она в большинстве случаев не сказывается на расчете по аддитивной схеме дипольных моментов молекул. [c.218]

В этой области частот для всех ароматических соединений возникает серия сравнительно слабых полос, положение которых меняется в зависимости от характера распределения заместителей. Из-за малой интенсивности они обычно менее пригодньГ для Аналитических целей, чем описанные выше полосы поглощения с более низкими частотами. Однако при изучении этих полос можно найти под-тверждение данных, полученных при исследовании других частей спектра и касающихся как наличия заместителей, так и типа замещения ароматических соединений. Рендл и Уиффен [65, 67, 75] изучили эти полосы достаточно подробно и показали, что они относятся главным образом к плоскостным деформационным колебаниям С—TI, хотя в некоторых случаях частоты в этой области "чувствительны к массе заместителей. [c.120]

Сила осциллятора / электронноразрешенного перехода не изменяется при повышении или понижении температуры. Однако с ростом температуры увеличивается заселенность расположенных выше колебательных уровней, что вызывает появление дополнительных полос, причем интенсивность распределяется на всю частотную область перехода. Это может привести к кажущемуся размытию, сопровождающемуся понижением етах> что компенсирует увеличившееся распределение перехода по частотной области, т. е. возросшее Ау. При малом разрешении употребляемой аппаратуры серия полос может наблюдаться как одна огибающая полоса (рис. 32, а и б). К сожалению, данные по влиянию температуры на форму полосы поглощения и величину коэффициента экстинкции слишком скудны, чтобы проводить какие-либо определенные сопоставления. Однако отмеченные ранее сужение полосы поглощения и наблюдающееся расщепление ее, которые имеют место при переходе к кристаллическому льду, находятся в качественном согласии с этими предсказаниями. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология