Метиладамантан

Из-за медленной реакции образования углеводородов ряда адамантана в данном случав трудно строить обычные графики зависимости состава продуктов реакции от степени превращения исходного углеводорода, так как в момент образования аналитически определяемых концентраций адамантанов исходные углеводороды обычно претерпевают уже глубокие превращения. С интересующих нас позиций правильнее рассматривать изменение состава образующихся метиладамантанов по мере их образования. Соответствующий материал и представлен на рис. 76. [c.233]

Изомеризация 2-метиладамантана в 1-метиладамантан 0,5 lL [c.245]

Метиладамантаны были также впервые обнаружены в нефтях Ланда [22]. Соотношение между 1-метил- и 2-метиладамантаном было равно 4 1. Концентрация 2-метиладамантана была близка к концентрации самого адамантана. [c.355]

Фракционной кристаллизацией из метанола выделяли адамантан, 1- и 2-метиладамантан из концентратов, полученных перегонкой нефти с водяным паром и последующим использованием комплексообразования с тиомочевиной и ректификации [113]. [c.69]

ЭТИЛ-, транс-1-этил-4-метиладамантан. [c.210]

Энтальпии сублимации метиладамантанов рассчитаны с удовлетворительной среднеарифметической погрешностью 0,9 ккал/моль при погрешности эксперимента 0,3 ккал/моль. [c.213]

Примечание. На рис. 35 пик К1 I — адамантан (добавлен), пик Л) 13 — .З.и.й-юхра метиладамантан. [c.103]

Среди адамантанов состава С а наиболее устойчив 1,3-диме-тиладамантан, присутствующий в равновесии в столь же высоких концентрациях [34] 1,4- и 1,2-диметиладамантаны по устойчивости соответствуют 2-метиладамантану. Структуры 2,4- и 2,6-диметиладамантанов еще менее устойчивы. [c.133]

Общую картину устойчивости изомерных метилтрицикло-(5,2,1,0 > )деканов определить не удалось из-за высокого кинетического барьера перехода метильного радикала через связи 1—2 или 6—7 (т. е. из норборнанового фрагмента в триметиленовое кольцо, а также обратно). Применение же слишком жестких условий неизменно приводило к образованию метиладамантанов. Интересно отметить, что равновесные соотношения между 3- и 4-метил-три-цикло (5,2,1,0 < ) деканами напоминают равновесные соотношения между 2- и 3-метилбицикло(3,3,0)октанами. Относительно небольшая устойчивость ангулярного 7-метилтрицикло(5,2,1,0 )дека-на вызвана взаимодействием метильного заместителя и связью 6—5. [c.134]

В работе [261 для установления механизма изомеризации пытались использовать метилзамеш енные трицикло(5,2,1,0 > )дека-ны состава Сц, имеющие метильные группы у углеродных атомов 4. 8 и 10. При этом авторы полагали, что положение метильной группы в молекуле будет служить своего рода меткой (например, из 10-метилтрициклодекана на основе предлагаемой схемы может образовываться только 2-метиладамантан и т. д.). [c.231]

Интересными моментами в превращениях этих углеводородов является кинетика реакции и состав образующихся метиладамантанов. Можно сразу отметить, что по сравнению с незамещенным трициклодеканом превращение в адамантаны его метильных гомологов протекает значительно быстрее, особенно в том случае, когда метильный заместитель находится в норборнановой фрагменте. Своеобразен и состав образующихся метиладамантанов. [c.232]

Хорошо видно, что из 8-метилтрициклодекана образуется вначале преимущественно 2-метиладамантан, который затем медленно изомеризуется в более устойчивый 1-метиладамантан. Получение из 8-метилтрициклодекана именно 2-метиладамантана хорошо согласуется с предложенной схемой реакции изомеризации углеводородов ряда трицикло(5,2,1,0 - )декана [c.233]

Экстрактивная кристаллизация может использоваться в препаративных целях для выделения высокоплавких циклоалканов, аренов, н-алканов. Так, фракционной кристаллизацией из метанола выделяли адамантан, 1- и 2-метиладамантан из концентратов, полученных перегонкой нефти с водяным паром и последующим комплексообразованием с тиомочевиной. [c.83]

Диметилада-мантан (I) Адамантан (II), 1-метиладамантан (III) Никель-алюминиевый (N1 —37%, А12О3— 62,8%) в паровой фазе, 1 бар, 417° С, I Н2= 1 7 (мол.), скорость подачи I — 1,32 моль/ч на 1 кг катализатора. В продуктах реакции II — 79,5%, III — 19,7% [1290] [c.666]

При расчете энтальпии образования метиладамантанов использованы вклады групп, найденные для алифатических соединений. Оказалось, что совпадение рассчитанных величин с экспериментальными хорошее, если принять напряжение адамантанового каркаса равным нулю. Исключение составляет 2,2-диметиладамантан,. для которого расчетная величина ниже экспериментальной на 4 ккал/моль (для вещества как в твердой, так и в газовой фазе). Такое отклонение связано, вероятно, с ошибкой эксперимента [42], так как взаимодействие гем-метильной группы с водородом СНг-группы мало и не увеличивает напряжение молекулы, что видно из энтальпии образования 2-метиладамантана. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология