Равновесные соотношения между

Обратимся к применению закона действующих масс к гетерогенным реакциям. При термодинамическом выводе з. д. м. считалось, что химическое равновесие устанавливается в гомогенной (газовой) среде. Чтобы перенести это условие на гетерогенные химические равновесия, необходимо рассматривать равновесные соотношения между парциальными давлениями веществ также в газовой фазе. Парциальные давления газообразных участников реакции при постоянной температуре могут меняться в соответствии с законом действующих масс. Что же касается парциального давления каждого из твердых или жидких реагирующих веществ, то оно является величиной постоянной, как и постоянно давление насыщенного пара этого вещества при заданной температуре. Эти постоянные величины давлений пара можно ввести в константу равновесия, и она, таким образом, будет определяться равновесными парциальными давлениями газообразных участников реакции. Например, для реакции [c.135]

Следующей, также достаточно хорошо изученной группой моноциклических углеводородов являются цикланы состава С,Н14. Они представлены пятью изомерами, из которых четыре принадлежат к гомологам циклопентана (в этой главе мы рассматриваем только структурные изомеры). Равновесные соотношения между ними были определены как экспериментальным, так и расчетным путем по значениям свободных энергий соответствующих углеводородов, приведенных в классической фундаментальной работе Россини с соавторами [9]. Сопоставление расчетных и полученных путем равновесной изомеризации данных приведено в табл. 30. Поскольку соотношения между геометрическими изомерами при осуществлении структурной изомеризации получаются естественно те же, что и при конфигурационной изомеризации, то мы, как в табл. 30, так и в последующих таблицах этой главы, будем приводить сумму пространственных изомеров данной структуры. Данные же о равновесных соотношениях геометрических изомеров уже рассматривались в главах 1 и 2. [c.103]

В отличие от скорости седиментации равновесное ультрацентрифугирование позволяет на основе термодинамики определить молекулярный вес М. В опытах по изучению равновесия, проводимых в ультрацентрифуге, центрифугирование продолжается до тех пор, пока стремление молекул к седиментации не уравновесится противоположным стремлением к диффузии в область с более низкой концентрацией. Поскольку такое перераспределение в растворе является равновесным, соотношение между концентрациями на двух уровнях и молекулярным весом можно вывести с помощью термодинамических методов. Для идеальных растворов молекулярный вес может быть вычислен по формуле [c.616]

Равновесные соотношения между водородом, метаном, этиленом и ацетиленом при атмосферном давлении [см. 4, стр. 316, 318 и 319] [c.288]

В течение последних 15—20 лет было сделано немало попыток определить равновесные соотношения между изомерами углеводородов при различных температурах путем теоретических расчетов па основании спектроскопических данных. [c.300]

Однако при температурах от 265 и до 375° С содержание пентена-1 в равновесной смеси, по данным указанных авторов, колебалось около 10—15% поэтому результаты этих опытов могут быть учтены только для приблизительной оценки равновесных соотношений между пентенами. [c.313]

ВОДОРОДА ПАРА-ОРТО-ПРЕВРА-ЩЕНИЕ (пара-орто-конверсия) — превращение молекул водорода в зависимости от условий из одной формы в другую. Существование двух модификаций молекулярного водорода связано с различной взаимной ориентацией ядерных спинов атомов и, следовательно, с различными значениями вращательных квантовых чисел. В молекулах параводорода (л-На) ядерные спины антипараллельны и вращательные квантовые числа четные. В молек лах ортоводорода (0-Н2) спины параллельны и квантовые числа нечетные. Пара- и ортоводороды имеют разные теплоемкости, теплопроводности упругости пара, температуры плавления и др. На равновесное соотношение между числом орто- и пара-молекул и механизм превращения значительно влияет температура, наличие атомарного водорода, катализатор, природа растворителя и др. Пара-орто-превращение характерно также для дейтерия и трития. Способность молекул водорода к орто-пара-превращению используют для изучения механизма изотопного обмена водорода, гидрирования, каталитического окисления водорода и др. [c.57]

Независимо от природы действуюш,их в процессе адсорбции сил, при достаточном времени соприкосновения фаз и постоянной температуре наступает адсорбционное (статическое) равновесие и устанавливается определенное равновесное соотношение между концентрацией адсорбированного вещества в твердой фазе и концентрацией того же вещества в газовой фазе. [c.717]

Из простых термодинамических соображений можно показать, что повышение температуры способствует увеличению стабильности продуктов диспропорционирования, н наоборот. Для этого надо только вычислить разность свободных энергий продуктов, определяющую термодинамическую стабильность последних. Существует критическая температура, при которой продукты, образующиеся в результате диспропорционирования и рекомбинации, имеют одинаковую стабильность. При температурах выше критической увеличивается стабильность продуктов диспропорционирования. Значения разностей энтальпий, энтропий и свободных энергий, вычисленные при 25°С и давлении радикалов 10 - агл , позволяют предсказать изменения отношения процессов диспропорционирования и рекомбинации в соответствии с опытом. При расчетах предполагалось, что обе реакции диспропорционирования этильных и пропильных радикалов эквивалентны. Согласие расчетов и экспериментов показывает, что при реакциях рекомбинации и диспропорционирования радикалов успевают установиться равновесные соотношения между исходными радикалами и продуктами. [c.232]

Серебрякова Е. К. и Фрост А. В., Равновесия реакций углеводородов, X. Экспериментальное изучение равновесных соотношений между нормальными бутиленами и изобутиленом. Ж. О. X., 1937, 7, № I, 122—130. [c.254]

Если скорость диффузии в твердой фазе лимитирует скорость массообмена, то на границе раздела фаз (гг = ) должно иметь место равновесное соотношение между х(1 , г) и у г), т. е. тогда будет справедливым соотношение вида (111.2). Поскольку рассматривается процесс очистки основного вещества от примеси, кристаллы в низу колонны будут содержать меньше примеси, чем кристаллы в верху колонны, и, следовательно, будем иметь, что а<1. В дальнейшем для удобства будем пользоваться величиной а =1/а. С учетом этого, используя теорему о среднем значении для выражения х, из (П1.41) получаем [c.136]

Уравнения химической термодинамики и практические лабо раторные исследования показывают, что для различных температур сушествуют различные равновесные соотношения между нормальными углеводородами и их изомерами. [c.265]

РАВНОВЕСНЫЕ СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ ФАЗАМИ [c.16]

Гл. II. Равновесные соотношения между фазами 17 [c.17]

Для равновесного соотношения между X п У запишем приближенное уравнение [c.442]

Число степеней свободы V равно общему числу переменных минус общее число равновесных соотношений между этими переменными, т. е. [c.94]

Теория и практика адсорбционных процессов развивались таким образом, что широкому изучению в первую очередь подвергались равновесные соотношения между количествами целевого компонента в среде и адсорбенте, а также структурные особенности различных адсорбентов, определяющие количество поглощаемого вещества. Соответствующий материал обстоятельно изложен в работах [1—3]. [c.171]

Как уже было показано выше, одной из характерных особенностей высокоэластического состояния является способность макромолекул изменять форму под действием внешних сил (кон-формационные превращения). Благодаря этому деформации образцов, развивающиеся под действием внешних сил, достигают сотен, а в некоторых случаях свыше тысячи процентов. Эти деформации обратимы. Растяжение полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, сопровождается выделением тепла. Равновесное соотношение между деформирующим напряжением и деформацией устанавливается не сразу, а с течением времени. [c.101]

Степень такой ассоциации зависит от концентрации фенолов, температуры, а также состава фенолов и нейтральной части фазы. При постоянстве этих условий должно существовать равновесное соотношение между ассоциированными и неассоциированными молекулами фенолов. [c.41]

Равновесные" соотношения между у. и Ж зависят от конфигурации потока в ступени. Такие соотношения для условий идеального смешения можно получить из отношения уравнений (61) и (62), тогда как для поперечного потока при отсутствии смешения они приобретают форму уравнения (68). Для более сложных условий течения значения у. можно вычислить как функцию от (и наоборот) численными методами. При разделении изотопов соотношения "равновесия" обычно характеризуются коэффициентом разделения ступени [c.340]

Применительно к ионообменным процессам обычно различают равновесные и неравновесные условия в зависимости оттого, насколько влияет на общую скорость ионного обмена сопротивление всех ЕНДОВ переноса целевого комионента в тех случаях, когда кинетические сопротивления оказываются незначительными, ими можно пренебречь и считать, что в каждой точке внутри слоя конита в каждый момент времени существует равновесное соотношение между концентрациями в зернах ионита и в потоке раствора. Существенное влияние на ход самого ироцесса и на метод его расчета оказывает конкретный вид равновесного соотношения, поскольку нелинейность изотермы обмена может качественно изменить характер поведения концентрационных нолей в слое ионита и внести дополнительные сложности математического характера ири реализации численных расчетов ироцесса. [c.256]

В дальнейшем при изображении равновесных соотношений между фазами с помощью фазовых диаграмм будут использо- [c.20]

Размытие фронта адсорбции и концентрационных кривых внутри неподвижного слоя вызывается не только наличием диффузионных сопротивлений, но и реальной формой изотермы адсорбции. Действительно, лобовой слой частиц без кинетических сопротивлений мгновенно поглотит некоторое количество компонента, но при реальной, не предельно выпуклой изотерме это будет не все подводимое с газом количество, а лишь его часть, соответствующая равновесному соотношению между концентрациями в адсорбенте и в газе непоглощенный адсорбтив пройдет через первый слой частиц и будет адсорбироваться следующим слоем и т. д. [c.523]

Тепловой эффект процесса адсорбции иногда может приводить к появлению внутри слоя градиентов температуры, и тогда различие температур частиц адсорбента и газа-носителя может оказать заметное влияние на процесс адсорбции, в частности, через влияние температуры на равновесное соотношение между концентрациями компонента в твердой и газовой фазах. [c.526]

Согласно второму уравнению (9.26) в каждой точке неподвижного слоя существует равновесное соотношение между концентрациями целевого компонента в частицах адсорбента и в потоке фильтрующегося через слой газа-носителя (индекс при анализе равновесной адсорбции обычно опускается, несмотря на то, что функция / означает равновесную связь между концентрациями в адсорбенте и в газе). [c.529]

Емкость монослоя можно также определить по изотерме адсорбции растворенного вещества из раствора. В этом случае изотерма адсорбции представляет собой равновесное соотношение между концентрацией вещества на адсорбенте (в молях на грамм) и концентрацией раствора (в молях на литр) при постоянной температуре. Наиболее точно емкость монослоя удается определить для систем,.в которых количество адсорбированного вещества асимптотически приближается к постоянному значению. [c.308]

Рассмотрим возможность такой ситуации для механизма реакции водорода с кислородом, используя все реакции от (0) до (Л). Две из реакций (Ь) — (с ) независимы и совместно с реакцией (а) дают три независимых равновесных соотношения, которые при стационарном N и начальном составе Л о и Л н,о устанавливают связь между концентрациями шести частиц Нг, Ог, НгО, ОН, Н и О. Включение радикала НОг и независимого равновесного условия по реакции (/г) не меняет равновесного соотношения между Л и составом и лишь незначительно изменяет величины Ni. Эти независимые равновесные соотношения в условиях макроскопических отклонений от равновесия за счет какого-либо другого химического процесса называются соотношениями частичного равновесия. Состав, определяемый этими соотношениями в сочетании с другими дополнительными ограничениями, наложенными на N (или, в общем случае, с условиями, относящимися к другим невзаимодействующим степеням свободы), представляет собой состав частичного равновесия. [c.156]

Равновесие указанной реакции исследовано с двух сторон. Предварительные опыты проводилнсь с применением этилового спирта или этилацетата. После приблизительного установления равновесных соотношений между реагирующими веществами авторы поставили серию опытов для [c.368]

Общую картину устойчивости изомерных метилтрицикло-(5,2,1,0 > )деканов определить не удалось из-за высокого кинетического барьера перехода метильного радикала через связи 1—2 или 6—7 (т. е. из норборнанового фрагмента в триметиленовое кольцо, а также обратно). Применение же слишком жестких условий неизменно приводило к образованию метиладамантанов. Интересно отметить, что равновесные соотношения между 3- и 4-метил-три-цикло (5,2,1,0 < ) деканами напоминают равновесные соотношения между 2- и 3-метилбицикло(3,3,0)октанами. Относительно небольшая устойчивость ангулярного 7-метилтрицикло(5,2,1,0 )дека-на вызвана взаимодействием метильного заместителя и связью 6—5. [c.134]

Однако, если, зная механизм полимеризации, нетрудно предугадать структуру вышеуказанных первичных форм тримеров, то лишь экспериментальное исследование могло установить действительное равновесное соотношение между этими формами и продуктами их изомерных превращений, имеющее место в тех или иных конкретных условиях полимеризации. На это соотношение должны былиоказывать влияние температура, давление, катализаторы и кинетические условия проведения процесса. [c.109]

Считая раствор скесью мономеров и ассоциатов, взаимодействия между которыми носят чисто ван-дер-ваальсовский характер, мы можем формально исключить сильные взаимодействия из числа рассматриваемых межмолекулярных взаимодействий. Энергетические и энтропийные характеристики образования ассоциатов, связанные с изменением статистических су.мм молекул в процессе ассоциации, неявно учитываются через константу равновесия ироцесса. Эти характеристики определяют равновесные соотношения между количествами ассоциатов разного типа в растворе оценка их необходима для теоретического расчета констант равновесия. Однако в подавляющей части работ не ставится задача теоретического расчета констант равновесия величины констант зводятся в термодлилмические уравнения как параметры и определяются на основании экспериментальных данных. [c.434]

Рассчитать константы равновесия реакций образования оксидов и гидроксокарбонатов меди (азурита и малахита), используя равновесные соотношения между парциальными давлениями газоо5разных компонентов [c.109]

Зависимость положения равновесия от строения таутомеров наиболее полно изучена для кето-енольных таутомерных систем и их близких аналогов, и мы ограничимся этими примерами. Равновесные соотношения между кето- и енольными формами часто могут быть оценены химическими методами, однако такого рода измерения обычно легче и удобнее провести спектроскопически, Значительное содержание енольной формы в кето-енольной системе при достижении таутомерного рг новесия может иметь место обычно только при наличии одного или нескольких заместителей, способных стабилизовать енол за счет делокализации я-электронов его двойной углерод-углеродной связи [c.262]

В реальных условиях ведения рассматриваемых технологических процессов реакции (1Ы), (11-3) и (П-4) обратимы. Для каждой обратимой реакции с тцествует определенное равновесное соотношение между концентр а црнми веществ, которое при постоянной температуре является неизменным. Оно определяется константой равновесия. Для реакций (П-1), (И-З) и (П-4) эти соотнонюния соответственно равны [c.79]

Как видно, это отношение ничем не связано с присутствием других компонентов, кроме компонентов рассматриваемой пй-ры В—В, так как знаменатель (сумма молей всех компонентов) сократился. По своему физическому смыслу сокрап ение знаменателя означает, что каждый компонент, присутствующий в идеальной смеси, является, по существу, только разбавителем, который в одинаковой мере влияет на равновесное содержание в паровой фазе каждого из остальных компонентов. Поэтому рассмотрение процесса ректификации по разделяемым парам действительно позволяет выявить самые существенные взаимодействия, каковыми являются равновесные соотношения между разделяемыми компонентами, а среди них найти наиболее трудные взаимодействия, определяющие весь процесс. В то же время это означает, что остальные присутствующие в идеальной смеси компоненты пе оказывают сколько-нибудь существенного влияния на взаимодействия между разделяемыми компонентами. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология