Установление механизма

Аналогичное изменение состава сополимера отмечалось также в присутствии реагента, образующего комплекс преимущественно с одним из двух мономеров [64]. Следовательно, простое определение отношения реакционных способностей мономеров для пары мономеров позволяет довольно полно охарактеризовать их поведение при сополимеризации. С другой стороны, отношения реакционноспособности мономеров действительно несколько изменяются с температурой [58, 87] и очень сильно изменяются, если активные центры, участвующие в сополимеризации, из радикалов переходят в ионы. Ионная сополимеризация рассматривается в одном из следующих разделов настоящей главы, однако здесь можно отметить, что определение состава сополимеров может дать простой способ установления механизма действия нового инициатора полимеризации. [c.139]

Для гомогенных реакций задача установления механизма часто упрощается тем, что механизмы многих таких реакций одинаковы и их переходные состояния весьма сходны. В случае же превращений на гетерогенных катализаторах возникает новый специфический, очень трудно учитываемый фактор — образование и последующие превращения поверхностно-адсорбированного соединения. Действительно, главная трудность в интерпретации механизма гетерогенно-каталитической реакции заключается в том, что сама поверхность активно участвует в реакции и является, по существу, одним из реагентов. К тому же активная поверхность обычно неоднородна, содержит разные типы активных центров, а сложно построенные органические молекулы могут по-разному ориентироваться на одних и тех же типах активных центров. Задача усложняется еще и тем, что чрезвычайно трудно определить концентрацию активной поверхности в момент реакционного акта. Тем более важной становится информация о геометрии размещения поверхностных атомов катализатора, т. е. о типе кристаллической решетки, ее нарушениях, а также о пространственном расположении реагирующих и образующихся соединений на активных центрах. Сумма этих знаний может способствовать пониманию стереохимии поверхностно-адсорбированного комплекса, т. е. дать углубленные представления о механизме гетеро-генно-каталитической реакции. [c.10]

Коррозия является процессом химического или электрохимического взаимодействия металлов с коррозионной средой. Для установления механизма и общих закономерностей этого взаимодействия и разработки методов борьбы с ним необходимо знание свойств металлов и коррозионных сред, а также основных закономерностей химических и электрохимических процессов. Поэтому научной базой для учения о коррозии и защите металлов являются металловедение и физическая химия, в первую очередь такие ее разделы, как термодинамика и кинетика гетерогенных химических и электрохимических процессов. [c.10]

В настоящее время метод остановленной струи широко приме-ляется для решения многих задач химической кинетики установление механизмов химической реакции, определение стадий, лимитирующих протекание реакции обнаружение промежуточных комплексов, определение кинетики ферментативных реакций, установление числа и концентрации активных центров фермента, изучение быстрых конформационны5( переходов в белках и нуклеиновых кислотах. Метод требует быстрой регистрации это единственное существенное ограничение его применимости. Особое внимание при применении метода остановленной струи необходимо уделять тер-мостатированию, так как разница в температурах в кювете наблюдения и растворе смеси реагентов может привести к большим оптическим ошибкам, затрудняющим установление механизма наблюдаемой реакции. Точность определения констант скоростей данным методом примерно такая, как и при обычных спектрофотометрических измерениях кинетики химических реакций. [c.28]

В качестве примера, иллюстрирующего удобство использования химических меток для установления механизма реакции, рассмотрим расщепление молекулы аденозинтрифосфата с образованием аденозиндифосфата и ортофосфорной кислоты [c.427]

Однако в промышленных масштабах наиболее возможно низкотемпературное алкилирование, проводимое в присутствии либо серной, либо фтористоводородной кислот. Продукты реакций с применением любого катализатора далеко не полностью состоят из углеводородов, которые можно было бы предположить при прямом прибавлении олефинов к изопарафинам. Как результат до некоторой степени сложного и до сих пор определенно не установленного механизма реакции получается смесь соединений с широким пределом температур кипения. Правильным подбором условий реакций можно получить продукты, выкипающие главным образом в пределах углеводородов бензинового ряда. Поскольку они состоят из соединений с разветвленными структурами, октановые числа достигают 88—92 и даже выше. [c.127]

Разработка современного высокоэффективного контактно-каталитического промышленного процесса немыслима без реализации разветвленной многоэтапной процедуры принятия решений многоцелевого характера, начиная с исследования элементарных актов химического взаимодействия, установления механизма и кинетики каталитических реакций на элементах твердой поверхности катализатора и кончая созданием технологически и экономически оптимальных контактных аппаратов большой мощности. [c.9]

Исходя из сложности задачи и общей стратегии декомпозиции проблема синтеза технологической схемы обычно подразделяется на ряд подпроблем, а именно синтез стадий химического превращения и выделения продуктов реакций. Помимо этого возникает задача рационального объединения источников и стоков энергии внутри схемы для снижения внешнего энергопотребления. Каждая из стадий достаточно специфична в силу различной природы решаемых вопросов (например, нельзя говорить о технологической схеме, пока не определен набор исходных реагентов, не установлен механизм химических реакций и не определены условия их протекания, обеспечивающие получение требуемых продуктов), поэтому после определения совокупности элементов технологической схемы (4.39), возможно, в рамках отдельных подсистем необходимо [c.144]

Следует отметить, что то отставание между применением присадок и теоретическими исследованиями в области химии присадок, которое имелось ранее, в настоящее время уменьшилось. Уже накопился достаточный опыт изучения механизма действия различного типа присадок, а также имеются значительные результаты в этой области, позволяющие в той или иной степени прогнозировать направленный синтез эффективных присадок. Но, естественно, для полного решения проблемы направленного синтеза присадок необходимо проведение более глубоких исследований механизма их действия. Кроме того, необходимо раскрыть сущность многих явлений, которые наблюдаются в практике применения присадок. К таким явлениям можно отнести эффекты синергизма, при котором действие смесей присадок оказывается большим, чем можно было ожидать при аддитивном действии компонентов смеси. Например, известны синергетические смеси ингибиторов окисления — ароматических аминов и фенолов, эффект синергизма наблюдается при совместном применении сукцин-имидной присадки с антиокислительной присадкой диалкилдитио-фосфатного типа и др. Этим явлением, найденным эмпирическ 1м путем, мы уже пользуемся на практике, однако механизм синергизма изучен крайне недостаточно. Между тем исследования в этом направлении являются чрезвычайно актуальными, поскольку установление механизма этого явления открывает возможность научно обоснованного подбора эффективных композиций присадок. [c.12]

Таким образом, на основе анализа литературных данных по получению НСЮ можно сделать заключение, что имеющиеся научные публикации посвящены в основном вопросу устойчивости и области существования гипохлоритов и НСЮ, а патентные публикации — различным способам получения НСЮ и ее концентрирования, особенно кислоты, свободной от хлорид-иона. Хлорид-ион отнесен к числу основных нежелательных примесей, уменьшающих устойчивость кислоты в водном растворе, ведущих к распаду кислоты по одному из трех установленных механизмов (хлорный, хлоратный, кислородный). [c.21]

Таким образом, установление механизма процесса и значений его параметров — одна из центральных проблем химической кинетики. Это весьма сложная задача, не имеющая универсального алгоритма решения. Каждый раз важнейшее значение имеет количество и качество априорной информации, которое зачастую определяет и саму процедуру поиска ответа. В этих условиях решающую роль играет проведение активного эксперимента, т. е. эксперимента, направленно спланированного на выяснение либо механизма процесса, либо значений его параметров. Речь идет именно о спланированном эксперименте (блок 12, см. рис. 14), потому что, к сожалению, оптимальные условия получения ценной апостериорной информации, как правило, не совпадают с оптимальными технологическими условиями проведения эксперимента [59]. Иными словами, то, что экспериментатору достается легко, не всегда достаточно информативно. [c.233]

Уточняющие расчеты и исследования напряженно-деформированного состояния и характеристик материалов конструкции проводят с целью получения дополнительной (в том числе отсутствующей в технической документации) информации об уровне фактических номинальных и местных напряжений и деформаций, которая необходима для установления механизмов возникновения повреждений и (или) непосредственно для расчета остаточного ресурса. [c.167]

Попытка установления механизма горения СЗз была предпринята в большом числе работ (см. 169 71, 48 479]). [c.230]

Пакеты прикладных программ с ориентацией па проблему являются средством повышения эффективности решения прикладных задач в различных областях народного хозяйства. Их создание базируется на стремлении объединить в единое целое достижения в области решаемой проблемы, вычислительной математики и вычислительной техники. Конечным результатом разработки является программно-аппаратный комплекс, позволяющий пользователю с желаемой точностью, максимальной простотой и удобством решать появляющиеся в процессе его деятельности проблемы. Очевидце, создание таких пакетов — задача не только сложная в смысле формулирования и описания проблемы, разработки необходимых алгоритмов, но и трудоемкая. Для ее решения обычно привлекаются специалисты различных профилей — технологи, математики, программисты. Кроме того, в зависимости от сложности проблемы последняя может быть разделена на отдельные под-проблемы, каждая из которых решается самостоятельно в рамках общей цели. Такое разделение на подпроблемы обычно производится исходя из специфики отдельной части общей задачи. При наличии структурной или функциональной организованности алгоритмов части проблемы она может выступать в качестве подсистемы. При моделировании реакторных процессов, нанример, в качестве отдельных частей можно выделить установление механизма реакции, оценку кинетических констант, модель реактора и т. д. Помимо относительной независимости этих частей можно было бы выделить их и исходя из последовательности использования в процессе моделирования реактора. [c.282]

Катализатор во время реакции может не содержать тех твердых фаз, которые присутствуют в нем во время загрузки в реактор. Поскольку активность определяется наличием соответствующих фаз, то для установления механизма и предсказания каталитического действия, они должны быть известны заранее хотя бы в общих чертах. [c.18]

Так как механизм сложной реакции состоит из некоторой последовательности простых или элементарных реакций, то для решения вопроса о механизме необходимо знание скорости конкурирующих элементарных реакций, в которые вступают радикалы, а также направлений радикальных реакций и устойчивости радикалов в тех или иных условиях. Короче, для установления механизма превращения необходимы кинетические и термодинамические количественные характеристики радикальных реакций, выступающих, по образному выражению Шилова [219], в качестве кинетических индивидуумов в общих схемах превращений. [c.161]

Гораздо более общий случай реакций гидролиза, который соответствует промежуточному случаю уравнения (ХУГ1.4) при kz (X ) /сз(Н20), с трудом подвергается анализу из-за того, что с увеличением содержания соли в системе увеличивается тенденция к ионизации (т. е. к увеличению Кион ki/k2 благодаря увеличению ионной силы), которая компенсирует торможение. Из-за возникающей при этом неопределенности использовались другие способы для установления механизма реакции. Один из них состоит в изучении стереохимических изменений RX в ходе реакции, в то время как другой заключается в изучении параллельных реакций промежуточного иона R". [c.473]

Перечисленные задачи химмотологии как науки не исчерпывают всего многочисленного перечня нерешенных еще вопросов теории и практики рационального применения ГСМ, они скорее отражают лишь основные научные направления, по которым химмотологи должны проводить работы в ближайшем будущем. Важное место в этих работах должны занять теоретические исследования, например установление механизма действия многочисленных присадок и их композиций в топливах, смазочных материалах и специальных жидкостях разработка научно-теоретических основ подбора присадок, особенно их синергических смесей установление важнейших закономерностей самоорганизующихся процессов в двигателях и механизмах при применении ГСМ (например, при воспламенении и горении топлив) дальнейшее развитие и углубление теории поверхностных явлений в двигателях и механизмах, в частности в условиях граничного трения, при каталитических превращениях топлив и масел в контакте с нагретыми поверхностями металлов, при протекании электрохимических процессов на границе раздела металл — нефтепродукт, а также в условиях одновременного действия всех перечисленных факторов. [c.12]

Для количественной оценки реакционной способности метильной группы и установления механизма процесса было проведено окисление индивидуальных ЦГТ в указанных выше условиях [c.134]

Познание сущности слабых межмолекулярных взаимодействий в нефтяных дисперсных системах в различных условиях их существования необходимо для описания свойств этих систем, установления механизма протекания технологических процессов, объяснения аномалий в поведении реальных нефтяных систем при внешних воздействиях на них. Научные исследования с целью выявления природы слабых межмолекулярных взаимодействий важны для совершенствования методов расчета аппаратов с целью оптимизации их конструкции, для подбора надежных средств контроля и управления функционированием промышленного оборудования, повышения качества приготовления товарной продукции. [c.91]

Равновесное распределение концентрации, как и любое другое равновесное состояние, не зависит от пути его достижения. Примененный выше способ расчета этого распределения (путем приравнивания диффузионного и седиментационного потоков) — это только один из возможных способов. Более того, наличие переноса вещества в этом случае не является необходимым условием, так как в полученных нами уравнениях величина В, характеризующая перенос и связанное с ним трение, отсутствует. Равновесное распределение можно определить, не рассматривая механизма его установления. Механизм определяет только время достижения равновесия или, точнее, время, за которое устанавливается распределение, близкое к равновесному (время достижения истинного равновесия всегда бесконечно велико). [c.62]

Как показали М. М. Гольдберг и Н. Д. Томашов, электрохимический метод можно применять для определения защитных свойств различных лакокрасочных покрытий на стали по величине тока пары стальной образец с покрытием — насыщенный каломельный электрод, а также для установления механизма действия покрытия по значениям потенциалов окрашенного и неокрашенного образца в растворе электролита (например, в 3%-ном Na l). Схема простой установки для этих целей приведена на рис. 356. В течение испытаний измеряют поочередно величину [c.463]

Представления о возможности перемещения свободной валентности и соответствующей перестройке свободного радикала, т. е. об его изомеризации, появились в середине 30-х годов и вначале использовались некоторыми авторами для объяснения опытных данных по термическому распаду [26, 48] и изомеризации [49] органических соединений. Позже эти представления были применены и при установлении механизма реакции окисления углеводородов [15, 45, 50—52]. [c.109]

Несмотря на различную физико-химическую природу рассмотренных выше процессов, разработка математических моделей каждого из них и методология определения параметров во многих аспектах имеет много общего. Прежде всего для каждого из процессов характерны такие этапы, как исследование условий химического и фазового равновесия, причем для большинства из пих по единой методологии и одним и тем же моделям оценка гидродинамической структуры систем с двумя (и более) фазами применительно к выбранному типу оборудования оценка параметров кинетических закономерностей (коэффициентов массопередачи, площади поверхности раздела фаз, коэффициентов диффузии и т. д.) для учета реальных условий массоиереноса установление механизма химических реакций и оценка параметров (для процессов химического превращения, хеморектификации, хемосорбции), выбор разделяющего агента (для комплексов с разделяющими агентами). [c.94]

Интересно проследить дальнейшую эволюцию взглядов Пиза по этому кардинальному для установления механизма окисления углеводородов вопросу. [c.137]

Применение релаксационной и струевой техники существенно расширяет возможности кинетического метода — наиболее универсального метода установления механизма процессов в жидкой фазе. [c.266]

За последние годы была установлена возможность достаточно интенсивного излучения при сгорании некоторых горючих систем, однако закономерности этого явления еще не во всем ясны. Поэтому мы будем считать излучение пламени незначительным и принимать, что при отсутствии непосредственного соприкосновения горячего газа с более холодной внешней средой сгорание является адиабатическим. Далее мы рассмотрим, в каком случае излучение продуктов сгорания имеет наиболее важное для задач техники взрывобезопасности значение. Оказывается, что тепловые потери излучением необходимо прежде всего учитывать при установлении механизма концентрационных пределов взрываемости, а в ряде случаев — для гетерогенных сажеобразующих систем. [c.16]

Здесь все обозначения те же, что и для уравнения (501). Показатели степени Zr и Zo указывают на порядок электрохимической реакции и имеют та-жое же значение для установления механизма электрохимической реакции (перехода электрона), как порядок химической реакции для выяснения ее механизма. Как будет показано ниже, в большинстве случаев порядок электрохимической реакции равен единице. [c.341]

Этот метод может быть использован для определения тока саморастворения (коррозии) металла и установления механизма процесса коррозии металла совпадение величины рассчитанного таким методом коррозионного тока /э = х со значением /опытн. полученным непосредственным определением коррозионных потерь металла (I из Ат), подтверждает электрохимический механизм процесса расхождение этих значений, когда /э = х < /опыта указывает на наличие растворения металла по неэлектрохимическому, т. е. химическому механизму. [c.286]

Для установления механизма ионно-координационной полимеризации 1,3-диенов в первую очередь следует ответить на воярое какими факторами обусловлено формирование тех или иных структур полимерной цепи. В настоящее время к рассмотрению этой проблемы подходят с двух основных позиций. [c.111]

Практическому использованию рассматриваемого метода предшествовало и сопутствовало множество экспериментальных и теоретических исследований, результаты которых изложены в многочисленных журнальных статьях (более 2000) и специальных монографиях советских и зарубежных авторов. Несмотря на это, между внедрением псевдоожиженных систем в промышленность и их теоретической интерпретацией образовался разрыв, который тормозит развитие техники псевдоожижения. Появйлись поспешные выводы о том, что метод псевдоожижения не оправдал возлагавшихся на него надежд или даже исчерпал себя. Между тем, сложившееся положение является следствием недостаточной изученности псевдоожиженных систем. Для объяснения отдельных сторон их поведения, установления механизма наблюдаемых явлений и закономерностей протекающих процессов требуются дальнейшие исследования, особенно теоретические. Такие исследования позволят не только расширить сферу применения и раскрыть потенциальные возможности техники псевдоожижения, но также ответить на вопрос о том, где не следует ею пользоваться. [c.9]

Большинство существующих методов математического 01ш-сания экстракционных равновесий связано с необходймостью установления механизма экстракции и определения большого числа констант. Это сложная и трудоемкая работа. [c.72]

Установлен механизм разрушения молекул НПАВ. На примере анализа спектров ЯМР Н неонола АФ,-12 с парамагнитной солью тербия ТЬ(КОз)з показано, что НПАВ эффективно взаимодействует с солями переходных и непереходных металлов на достаточно большую глубину слоя оксиэтильных фрагментов. Растворы НПАВ в пластовых условиях конкретных месторождений подвергаются деструкции с образованием алкилфенолов и остатков полиоксиэтиленового фрагмента с последующей переэтерифика-цией до сульфидных фрагментов. [c.52]

В работе [261 для установления механизма изомеризации пытались использовать метилзамеш енные трицикло(5,2,1,0 > )дека-ны состава Сц, имеющие метильные группы у углеродных атомов 4. 8 и 10. При этом авторы полагали, что положение метильной группы в молекуле будет служить своего рода меткой (например, из 10-метилтрициклодекана на основе предлагаемой схемы может образовываться только 2-метиладамантан и т. д.). [c.231]

Выяснение причины и установление механизма этих нежелательных явлений в сложных смесях углеводородов природных смазочных масел может быть дано лишь на основании изучения окисляемостн индивидуальных углеводородов различных классов и типов структуры, а также простых смесей этих углеводородов. Только глубокое изучение природы и механизма окисления смесей углеводородов может привести к рациональному подбору 1) добавок и компонентов в целях исправления качества масел из природных нефтей, 2) струк ур индивидуальных углеводородов и других соединений в целях составления синтетических масел, но качеству превосходящих получаемые из природных нефтей. [c.357]

Определение механизма химической реакции. Установление механизма химического превращения— одна из наиболее сложных задач химической кинетики. Трудности возникают прежде всего потому, что одним и тем же кинетическим кривым, полученным экспериментально, может соответствовать множество различных механизмов реакции. Однако практически приходится рассматривать ограниченное число вероятных механизмов реакции. При этом с помощью АВМ можно сравнительно быстро просмотреть несколько механизмов и сразу отсеять те, которые ие согласуются с опытом, поскольку невозможность согласования расчетной кривои с эксиеримеитальной указывает на ошибочность данного механизма. Успешность такого метода определения истинного механизма процесса значительно возрастает с увеличением количества экспериментальных кинетических данных для исходных, промежуточных и конечных веществ, которые можно было бы сравнивать с расчст-кыми величинами. [c.348]

Для установления механизма прекращения роста макрорадикалов полистирола была исследована реакция полимеризации стирола в присутствии п-бромбензоилгидроперекиси [c.356]

Процесс растворения высокомолекулярных соединений своеобразен и отличается от растворения низкомолекулярных веществ. Растворению полимера предшествует его набухание. Оно характерно для всех высокомолекулярных соединений и никогда не наблюдается у низкомолекулярных веыгеств. В настоящее время благодаря работам В. А. Каргина и С. М. Липатова установлен механизм набухания. Он сводится в основном к двум различным про- [c.330]

Установленный механизм комплексного действия полученных полимеров частично приемлем в любых динамических условиях при скорости более 0,01-10 м/с для вязких водных растворов и других водорастворимых технических полимеров (для КМЦ, гипана, ПАА, по гиокса, К-4, метаса, сульфированного полистирола и др.). [c.168]

Для установления механизма распада алкилгидроперекисей Джорж и Уолш [101 проанализировали результаты ряда работ как по разложению этих соединений, так и по окислению углеводородов. [c.205]

Так, согласно результатам Кэйна, N02 оказывает тормозящее действие на холодные пламена, в то время как данные Б. В. Айвазова и М. Б. Неймана утверждают обратное. Такая разноречивость акспери-меитальных данных препятствует установлению механизма действия N02 на двухстадийное воспламенение. [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология