Поли бензил глутамат степени полимеризации

Рассмотрев равновесие изотропной и тактОидной фаз, Флори получил условия перехода между этими фазами в зависимости от осевого отношения, определяемого молекулярной массой цепи. Рассчитанные им фазовые диаграммы достаточно хорошо согласуются с экспериментальными результатами, например, Робинсона [10], наблюдавшего фазовые переходы и равновесия указанного типа в растворах поли- -бензил-А-глутамата (ПБГ) в ряде органических растворителей, где поддерживается а-спиральная форма макромолекул. Разбавленные растворы ПБГ спонтанно образуют двулучепреломляющую фазу при концентрации, зависящей от степени полимеризации [11]. Высокая асимметрия молекул является главным фактором, определяющим разделение фаз. Значение объемной доли полимера иг, при которой растворы ПБГ образуют анизотропную фазу, правильно предсказывается формулой (1.6). [c.16]

Переходя к количественной интерпретации экспериментальных данных, отметим прежде всего, что во всех трех случаях доля водородных связей в интервале перехода линейно зависит от Т в соответствии с предсказаниями теории (см. формулу (9.55)). Это подтверждает, что в интервале перехода эффективная константа равновесия 5 практически экспоненциально зависит от температуры, т. е. переход подчиняется уравнению мономолекулярной реакции для V мономерных единиц с эффективной теплотой перехода, не зависящей от температуры. В соответствии с формулой (9.55) из наклона кривых зависимости от 1/Г можно определить величину Д///)/а. Для определения АН и о по отдельности необходимо иметь дополнительные экспериментальные данные. Такие данные, полученные в работах Доти[ ], относятся к зависимости температуры перехода в поли-у-бензил-1-глутамате от степени полимеризации исследованного образца. [c.316]

Р и е. 60. Сравнение теоретических кривых и экспериментальных данных (точки) для зависимости удельного вращения поли-у-бензил-Ь-глутаматов различной степени полимеризации п от разности температур Т (переменная величина) и критической температуры Гд. [c.115]

В реакции присоединения по типу (3.21) поли-у-бензил-(5)-глутамата (РВЬС ) и поли-(5)-аланина (РЬА ) в обоих слу чаях п — степень полимеризации [c.85]

Рис. 27. Температурная зависимость доли 8 мономерных единиц, связанных водородными связями, в растворе поли-7-бензил-1-глутамата различной степени полимеризации п в смеси дихлоруксусной кислоты и 1,2-дихлорэтана.

Рис. 29. Зависимость концентрации сосуществующих изотропной (I) и тактоидной (2) двулуче-преломляющей фаз для поли-у-бензил- -глутамата в диоксане при комнатной температуре от средней степени полимеризации или от отношения осей макромолекул, имеющих форму а-спирали [44].