Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Закон последующих, или промежуточных, температур

    Закон последующих, или промежуточных, температур. Термо-э. д. с., генерируемая термопарой из гомогенных металлов с температурами в точках соединения (спаях) Т и T a, равна алгебраической сумме термо-э. д. с. двух термопар одной с температурами в точках соединёния Г] и Ti и другой с температурами в точках соединения Тз и Ti. [c.380]

    Нами показано, что при температурах выше 200 °С в полиоргано-силоксанах при наличии следов влаги протекает гидролитическая деструкция. Реакция гидролиза ПОС является реакцией псевдопервого порядка и ее эффективная энергия активации составляет 20—23 ккал/моль. В результате взаимодействия силоксанового звена с водой происходит образование четырехчленного промежуточного комплекса, распад которого приводит к образованию и последующему накоплению полимерных силоксанолов. Реакционная способность силоксановой связи в реакциях гидролиза в значительной степени зависит от природы заместителей при атоме кремния. Количественная оценка зависимости константы скорости деструкции от стерической и индуктивной констант заместителей возможна с использованием метода корреляционного анализа. Этот метод применим лишь при условии, что деструкция происходит по закону случая, подтверждением чего могут служить данные по ММР. [c.113]


    Листер и Гиллис не нашли для своих преператов строгого совпадения с каким-либо законом скорости, но для большинства образцов было приложимо уравнение скорости реакции первого порядка (2. 48). При температурах между 500 и 700° С ДУА UO3 восстанавливалась несколько быстрее, чем УНГ UO3 . Выше 600° наблюдалось отклонение от закона Аррениуса скорость реакции при 700° С была промежуточной между скоростями реакции при 500 и 600° С. Это явление было приписано уменьшению скорости восстановления вследствие спекания. Однако в образцах иОз со средних диаметром частиц больше 1 мк уменьшение скорости восстановления при более высоких температурах не наблюдалось. Для того чтобы определить влияние величины частиц исходной UO3 и температуры восстановления на величину частиц получающейся UOj, были произведены измерения удельной поверхности. Было найдено, что частицы ДУА UO3 со средним диаметром 0,08 мк и УНГ UO3 со средним диаметром 0,59 мк после трехчасового восстановления при 700° С уменьшаются вдвое. Прокаливание образца UO2 со средним диаметром частиц 0,05 мк при 900° С в водороде в течение 3 ч дало увеличение среднего диаметра частицы до 0,075 мк. Прокаливание UO3 до UsOg и последующее восстановление вызывает увеличение размера частиц получаемого продукта, зависящее от величины частиц иОз и температуры разложения ее до ИзО . Эти изменения диаметра частиц показаны на рис. 2. 25 [96 ]. Андерсон и др. [140] нащли, что при проведении восстановления выше 650° С происходит рост частиц. [c.67]


Справочник инженера - химика том второй (1969) -- [ c.380 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте