Скорость реакции уравнение Аррениуса

Для простейших реакций зависимость констант скоростей реакции от температуры описывается уравнением Аррениуса [c.267]

Химическая кинетика. Скорость химических реакций. Факторы, влияющие на скорость химической реакции. Закон действующих масс. Физический смысл константы скорости. Правило Вант-Гоффа. Понятие об энергии активации, ее влияние на скорость химической реакции. Уравнение Аррениуса, Явление катализа. Гомогенный и гетерогенный катализ. Катализаторы, ингибиторы, промоторы, каталитические яды. Химическое равновесие. Реакции обратимые и необратимые. Состояние химического равновесия. Принцип Ле Шателье. [c.4]

Зависимость константы скорости реакции от температуры определяется уравнением Аррениуса к ---= которое в расчетах обычно дают в логарифмическом виде [c.98]

В ряде сложных реакций уравнение Аррениуса оказывается неприменимым. В этих случаях тем не менее пользуются формулами (11.9) и (И. 10) для выражения зависимости скорости реакции от температуры, но величины кд или я Е считаются переменными, т. е. функциями температуры. В этом случае Е также называется энергией активации, но она оказывается зависящей от температуры. Поэтому (7 ) принято определять при помощи уравнения Аррениуса, записанного в виде [c.50]

Расчет энергии активации по уравнению (VIH.17) и ее расчет по константам скоростей по уравнению Аррениуса возможен только при условии, если смещение потенциала катализатора Лф при различных температурах остается постоянным и, следовательно,, доля поверхности, участвующая в реакции, не меняется с температурой. Если этого не наблюдается, то разница в потенциалах при различных температурах позволяет оценить влияние предэкспоненциального множителя константы скорости. В зависимости от природы катализатора и непредельного соединения гидрирование в-растворах может протекать по трем схемам [c.196]

Содержание формально-кинетического метода анализа, о котором главным образом идет речь в этой книге, можно кратко определить так это исследование зависимости скорости процесса от концентраций (давлений) реагентов и от температуры. Полученные данные выражаются с помощью эмпирических кинетических законов (уравнений скорости реакций, уравнения Аррениуса) и используются для установления кинетической схемы (механизма) процесса. [c.9]

Закон действующих масс для скорости (9.5) и уравнение Аррениуса (9.19) — эмпирические зависимости. Это математические выражения, подобранные для описания экспериментальных результатов исследований различных химических процессов. Однако для простых реакций закон действующих масс для скоростей и уравнение Аррениуса могут быть выведены на основе молекулярно-кинетической теории и термодинамики. Такой вывод позволяет рассчитать и выявить физический смысл формально введенных величин — предэкспоненты Ас и энергии активации Еа в уравнении (9.19). [c.406]

XII. 8. ТЕМПЕРАТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ. УРАВНЕНИЕ ВАНТ-ГОФФА — АРРЕНИУСА [c.721]

Влияние температуры на направление реакции. Вторым фактором, определяющим направление реакции, является температура, которая связана с константой скорости реакции уравнением Аррениуса [c.142]

Рост ДС за счет снижения р на практике осуществляется редко. Для систем г — ж это достигается путем уменьшения температуры, так как одновременно понижается равновесное давление вещества над жидкостью р ). Однако практические возможности для использования этого приема ограничены, поскольку при понижении температуры сильно уменьшается константа скорости реакции (уравнение Аррениуса) и общая скорость процесса. [c.78]

Так как константа скорости к по уравнению Аррениуса зависит экспоненциально от температуры, то скорость реакции можно разложить на температурную и концентрационную составляющие [c.217]

Для сложных реакций уравнение Аррениуса может оказаться неприменимым. Более того, оно оказывается не вполне строгим и для простых реакций, хотя отклонения от него в этом случае удается заметить лишь при очень прецизионных измерениях. Тем не менее и в случае отчетливых отклонений от уравнения Аррениуса нередко пользуются соотношениями (11.11) и (11.12) для выражения зависимости константы скорости или скорости реакции от температуры, полагая величины ka или v n Е переменными, т. е< функциями температуры. Функцию при этом также называют энергией активации. Эта функция находится с помощью диг х )е-ренциальной формы уравнения Аррениуса (11.13) [c.49]

Построить график зависимости скорости реакции от температуры и установить, подчиняется ли реакция уравнению Аррениуса. [c.241]

Повышение температуры увеличивает скорость реакции вследствие возрастания константы скорости согласно уравнению Аррениуса (П.92), (П.94), (П.95). Но повышение температуры обычно увеличивает скорость и обратной реакции (а иногда и параллельных или вызывает реакции образования побочных продуктов), в результате чего равновесие наступает при низком выходе продукта. Поэтому необходимо найти оптимальные условия, при которых константа равновесия достаточно высока при большой скорости прямой реакции. [c.144]

Выведите формулу для расчета энергии активации реакции (уравнение Аррениуса) по известному значению температурного коэффициента скорости у реакции (уравнение Вант-Гоффа) при данной температуре. [c.145]

Реакция протекает в трубчатом реакторе, в газовой фазе. Реактор представляет собой большую трубу, заключенную в охлаждающую рубашку (рис. 1Х-34). Скорость реакции пропорциональна парциальным давлениям газов А VI В, а константа скорости реакции связана с температурой в зоне реакции уравнением Аррениуса. При построении модели надо учесть, что реакция в высшей степени экзотермическая и что по длине реактора происходит значительное падение давления. [c.213]

Для прямых реакций профиль пути имеет один потенциальный барьер. В рамках теории активированного комплекса для прямых реакций отклонения температурной зависимости константы скорости от уравнения Аррениуса могут быть объяснены температурной зависимостью статистических сумм реагентов и активированного комплекса. Часть вращательных и поступательных степеней свободы реагентов превращается в колебательные степени свободы активированного комплекса. После подстановки вращательных, колебательных и поступательных статистических сумм в выражение (4.76) температурная зависимость константы скорости представляется выражением [c.152]

Повышение температуры увеличивает скорость реакции вследствие возрастания константы скорости согласно уравнению Аррениуса (IV, 73), (IV, 74), (IV, 80). [c.150]

Эта же задача с учетом конечной скорости реакции решается при граничном условии на фронте, заключающем в себе равенство количества притекающей и сгорающей по законам кинетики (порядок реакции, уравнение Аррениуса) смеси. В этом случае, как уже говорилось, из решения находятся также полнота сгорания и условия устойчивости существования фронта. Последние, как и обычно в теории теплового режима горения [Вулис, 1954], сводятся к анализу нелинейного уравнения, служащего в общей постановке задачи граничным условием для системы уравнений переноса. [c.8]

Неравновесные системы и системы с неравномерным распределением энергии по степеням свободы в быстрых реакциях. Уравнение Аррениуса — Эйринга для скорости химической реакции [c.142]

В очень редко наблюдаемых реакциях нулевого порядка скорости реакции постоянны при любой заданной температуре и их можно использовать как значения констант скоростей в уравнении Аррениуса. [c.15]

Скорости всех одностадийных реакций, или элементарных стадий, увеличиваются при повышении температуры. Выражение для константы скорости к бимолекулярной реакции (уравнение Аррениуса) записывается так к = I х [Ез/ RT), где 2 — постоянная а — энергия активации — универсальная газовая постоянная Т — абсолютная температура. [c.206]

Нелинейность записанной здесь (без деталей) системы уравнений (5-1) обусловлена наличием конвективных членов в уравнении движения, температурной зависимостью констант и дополнительно существенной нелинейностью скорости реакций (закон Аррениуса). [c.100]

В предыдущей главе мы видели, как изменяется скорость реакции с изменением состава и температуры реагирующей смеси. В этой главе мы хотим исследовать измененпе состава в ходе реакции. Так как скорость реакции зависит от температуры по закону Аррениуса и эта зависимость сильно нелинейна, то мало надежды решить в явном виде любое уравпенпе процесса, протекающего при переменной температуре. Поэтому здесь мы будем рассматривать только изотермические реакции, обозначая буквой к (с различивши индексами) константы скоростп реакции, которые в данном случае действительно постоянны в ходе реакции. Остающаяся нелинейность уравнений зависит от порядка реакции. В качестве зави-симо11 переменной мы будем использовать иногда концентрацию вещества, а иногда — степень полноты реакцип. Обе эти переменные равноправны, однако всегда следует применять ту из них, введение которой максимально упрощает задачу. Проводить общие исследования, по-видимому, удобнее, применяя степени полноты реакцпп, так как при этом используется стандартный метод, позволяющий избежать ошибок при анализе сложных систем. В простейших случаях уравнения часто становятся менее громоздкими, если их выразить через концентрации реагентов. [c.88]

Если экзотермическая реакция проводится адиабатически, то температура реагирующих веществ будет повышаться. Это ведет к экспонентному повышению скорости реакции по уравнению Аррениуса при условии, что концентрация остается приблизительно постоянной. Изменение температуры в зависимости от времени иожно выразить таким образом [c.217]

В первой главе анализ окисления ряда характерных для отходящих газов примесей на оксидных катализаторах показал, что зависимость константы скорости реакции к от температуры процесса Т в форме 1пк=/(1/Т) соответствует линейной анаморфозе уравнения Аррениуса и в первом приближении можно допустить протекание глубокого окисления органических примесей на рассмотренных катализаторах в кинетической области. Однако это допущение требует более детального анализа. Кроме того, было необходимо оценить, насколько корректно они-саьие гидродинамики реактора моделью идеального вытеснения, позволяющей пользоваться для расчета констант скорости реакции уравнением (1.1). [c.52]

Интерпретация уравнения Аррениуса. Успешное описание температурной зависимости скоростей большинства реакций уравнением Аррениуса объясняет и теория столкновений [уравнение (12.16)], и теория переходного состояния [уравнение (12.17)]. Простые формы обеих теорий предполагают, что сохраняется равновесное распределение молекул в пространстве. Обычно это является хорошим приближением для наблюдаемых констант скоростей вплоть до л-молъ -сек , однако это неверно для реакций, лимитируемых диффузией. Теория столкновений отождествляет скорость реакции со скоростью встреч, которую вычисляют по теории диффузии. Теория переходного состояния встречает большие затруднения, потому что она в первую очередь рассматривает то, что происходит при столкновении и не объясняет детально, что приводит к нему. [c.289]

Отсюда следует вывод, что величина т в (III.7) равна абсолютной температуре в градусах Кельвина только при условии независимости от температуры энтальпии и энтропии. Такое допущение фактически лежит в основе, например, уравнения Аррениуса, в котором энергия активации и предэкспонента не зависят от температуры. Поэтому в случае скоростей реакции уравнение (III.7) при х = Т эквивалентно уравнению Аррениуса, если пренебречь слабой зависимостью от температуры множителя kTlh. [c.52]

В-третьих, даже элементарные химические реакции в твердых полимерах являются неаррениусовскими процессами, так как молекулярные движения реагирующих элементов макромолекул зависят от температуры, и, следовательно, энергия активации реакций зависит от температуры. Описание температурной зависимости скорости таких реакций уравнением Аррениуса некорректно и приводит к аномально большим значениям энергии активации и предэкспонентов, не имеющим физического смысла. Часто энергия и энтропия активации связаны линейной зависимостью (компенсационный эффект), которая обычно также не имеет физического смысла и является кинетическим следствием применения законов аррениусовской кинетики к неаррениусовским процессам (см. гл. IV). [c.352]

Константы скорости реакции рассчитывали по методу используя кинетические уравнения для бимолекулярных реакций Прямолинейная зависимость между логарифмами констант скоростей реакции и обратной температурой указывает на под-чиняемость изученной реакции уравнению Аррениуса, на основании чего определяли значения кинетических и термодинамических параметров активации. [c.8]

Прямолинейная зависимость между логарифмами констант скоростей и обратной температуры ( рис.З) указывает на подчиняв-мость исследованных реакций уравнению Аррениуса, на основании чего мы определили значения кинетических и термодинаш-ческих параметров активации табл.2) [c.516]

Значение кажущейся энергии активации при диазотировании в 0,01 н серной кислоте составило 11,8+0,37 ккал/иоль, при диазотировании в 0,02 н серной кислоте - 11,1+0,63ккал/моль. Опыты показали, что найденные нани значения констант скоростей подчиняются уравнению Аррениуса. Установлена пряная зависиность нехду величинани констант скоростей реакции диазотирования и концентрацией серной кислоты (рис.4). [c.306]

Зависимость конста1ггы скорости реакции к. от температуры принято выражать в виде уравнения Аррениуса [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология