Стивенса эфиров по Виттигу

Имеются некоторые качественные данные но относительным скоростям миграции различных алкильных грунп. В случае 9-флуорениловых эфиров Виттиг и сотрудники наблюдали следующую последовательность скоростей аллил, бензил > метил, этил > фенил [163]. Из исследования Хаузера и Кантора [162] следует, что етор-бутил > неопентил. Виттиг и Шлор [164] установили следующий порядок метил > трет-бутл. Тот факт, что в ряду простых насыщенных алкильных групп неопентильная и треш-бутильная группы обладают относительно низкими скоростями миграции, указывает на согласованное изменение связей с мигрирующей группой, точно такое же, как и при перегруппировке Стивенса. [c.652]

Перегруппировка эфиров в карбинолы по Виттигу. — Перегруппировка, аналогичная найденной Стивенсом, протекает также и с простыми бензиловыми эф ирами, которые под действием фениллития (Виттиг, 1942—1947) или амида калия (Хаузер, 1951) превращаются в соответствующие спирты [c.277]

По такому механизму протекают многие реакции, в частности перегруппировка бензиловых эфиров по Виттигу (б) и перегруппировка бензиламмониевых соединений по Стивенсу (в), В этом последнем случае, кроме процесса, протекающего через промежуточное образование илида (см. стр. 132), параллельно идет другая реакция перегруппировки в бензольном ядре с переходом в орто-положение (см. стр. 300). [c.293]

Виттиг и Фелетшин [19] выделили неочищенный желтый илид IX при обработке аммониевой соли фениллитием в эфире. При гидролизе этого илида образуется соответствующая гидроокись четвертичного аммония, а при взаимодействии илида с бромистоводородной кислотой вновь получается исходная аммониевая соль. Илид можно проалкилировать по флуоренильному атому углерода иодистым метилом или иодистым бензилом. Однако в отличие от илида I триметиламмонийфлуоренилид не реагирует ни с бензальдегидом, ни с бензофеноном и даже при пиролизе не подвергается перегруппировке Стивенса. Таким образом, флуоренилид IX в общем реагирует как обычный карбанион, причем аммониевая группа не играет какой-либо специфической роли, за исключением лишь некоторой стабилизации карбаниона за счет кулоновского взаимодействия. [c.274]

Перегруппировки Стивенса и Соммле (см. стр. 532). Перегруппировка эфиров по Виттигу (см. стр. 534). [c.528]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология