Эфиры перегруппировки

Перегруппировка аллилвиниловых простых эфиров (перегруппировка Кляйзена) [c.435]

Получение сложных эфиров перегруппировкой Вольфа [c.272]

Образование сложных эфиров. Перегруппировка Фриса [c.764]

Второй класс перегруппировок, включающих миграцию из боковой цепи в ядро, охватывает перегруппировки различных производных фенола. Из них наиболее обычными являются термические перегруппировки алли-ловых эфиров (перегруппировка Кляйзена), известные в качестве внутри.молекулярных. Опн, однако, протекают не по обычному механизму, включающему тг-ком-плексы, а через циклические переходные состояния [c.237]

Перегруппировка алкил-ариловых эфиров (перегруппировка Кляйзена). Кляйзен показал [98], что при нагревании до 200° аллиловых эфиров фенолов образуются алкилированные в ядро фенолы. Аллиль- [c.586]

Таблица 188. Получение сложных эфиров перегруппировкой Вольфа

Ион карбония, образованный таким путем, может подвергаться ряду превращений, в том числе взаимодействию с ионом X с образованием эфира, перегруппировке с последующей потерей протона и образованием нового олефина или присоединению к другой молекуле олефина с образованием полимера [c.599]

Доказательством такого протекания гидролиза служит аллильная перегруппировка радикала для аллиловых эфиров, перегруппировка Вагнера — Мейервейна, когда R-камфен. Наконец, если радикал R асимметричен, то он в процессе гидролиза претерпевает рацемизацию, что, в частности, происходит при обработке 10 н. NaOH оптически активного- п-метоксибензгидрилфталата [c.221]

Для первой к, частично, для нторой группы сложных эфиров перегруппировка носит интрамолекулярный харак--тер ч протекает следующим образом [c.457]

Препаративные методы получения А. окисление спиртов хроматами или кетонами в присут. алкоголятов А1 (р-ция Оппенауэра) озонолиз олефинов восстановление разл. производных карбоновых к-т, напр, хлорангидридов-Hj в присут. Pd (р-ция Розенмунда), нитрилов-гидридами металлов с послед, гидролизом образующихся альдиминов и т.п. взаимод. реактивов Гриньяра с ортомуравьиным эфиром перегруппировка аллилвиниловых эфиров (перегруппировка Клайзена) окисление 1,2-гликолей йодной к-той или ( Hj OO)4Pb, а также р-ции Даффа, Нефа, Раймера-Тимана, Соммле, синтезы Гаттермана и Гаттер-мана- Коха. [c.112]

Моноацилирование фенола О-Алкилирование фенола Омыление сложного эфира Перегруппировка Кляйзена Число стадий 5 Общий выход 43% [c.601]

К числу реакций, связанных с преобразованием углеродного скелета органических молекул, относятся также перегруппировки сс-галогенкетонов под влиянием основных катализаторов в соответствующие карбоновые кислоты или их эфиры (перегруппировка Фаворского). Так, при взаимодействии (в среде изоамилового спирта) изоамилата натрия с 2-хлорциклогексаноном, меченным углеродом-14 в положениях 1 и 2, образуется амиловый эфир циклопентйкарбоновой кислоты по схеме [c.249]

Широкая область применения [231] и выраженная стереоселективность перегруппировки Кляйзена делает ее ценным методом синтеза ненасыщенных альдегидов и кетонов единственным ограничением служит доступность ненасыщенного эфира. Перегруппировка непосредственно в ходе реакции промежуточных виниловых эфиров, получаемых путем трансвинилирования или трансацетализации (трансацеталнрования) с последующим элимини-рованием, значительно расширяет область использования метода и применяется в некоторых элегантных синтезах терпенов [232]. [c.346]

Перегруппировкой Фаворского называется превращение а-галоидкетонов в карбоновые кислоты или их эфиры. Перегруппировка протекает под влиянием основных катализаторов и является общей реакцией а-моно-, а,а - и а,р дигалоидкетонов. [c.246]

При разложении диазомонокарбонильных соединений в эфирах перегруппировка Стивенса, очевидно, имеет место только в том случае, когда в проме- [c.130]

В результате аллилирования гваякола по фенольному гидроксилу образуется аллилгваяциловый эфир, перегруппировка которого названная по имени Кляйзена, приводит к эвгенолу. Эта перегруппировка осуществлена также с применением катализаторов - трехфтористого бора (А. Я. Брюсова) и асканита (В. Н. Белов) [c.78]

Для ТИ0Л0ВЫХ эфиров перегруппировками можно пренебречь [184], однако в масс-спектрометрических реакциях тионовых эфиров перегруппировки имеют большое значение [уравнение (84)] [185], причем мигрирует этильная группа. Для объяснения отщепления СО2 от тионкарбоната предложена четырехцентровая схема с промежуточным образованием тиокарбоната [уравнение (85)] [162]. Для нейтральных молекул такие термические перегруппировки более вероятны, чем для ионов [186]. Поэтому, хотя температура в масс-спектрометре не высока, следует учитывать возможность каталитических реакций на металлической поверхности. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология