Неопентил ьна

Может показаться случайным неодинаковое различие в поведении соответствующих изомерных углеводородов с геминальными атомами углерода в рядах пентана и гексана, а именно неопентана и неогексана. Эти углеводороды аналогичны друг другу в том отношении, что каждый из них является для своей группы наиболее термодинамически выгодным изомером при низких температурах. Различие же между ними заключается в том, что неогексан участвует в изомеризации, катализируемой галоид-алюминием, а неопентан нет. Главные стадии обратимого ионного цепного механизма, включающие равновесие между неогексаном и 2,3-ди-метилбутаном, показаны уравнением (29). Здесь К+ обозначает или катион, полученный из одного из участвующих изомеров, или инициатор цепи, полученный из двух других источников [c.32]

Предложено два возможных объяснения этой интересной зависимости. Во-первых, гидрогенолиз и изомеризация могут избирательно проходить на различных кристаллических плоскостях платины. Согласующиеся с этим данные получены при изучении изомеризации неопентана в изопентан. Во-вторых, возможен избирательный катализ на атомах, расположенных на углах и ребрах кристаллитов. При изменении размеров и, возможно, конфигурации кристаллитов доля таких активных атомов изменяется и соответственно меняется активность катализатора в реакциях гидрогенолиза и изомеризации. [c.93]

Значения энергий активации гидрогенолиза н-бутана, изобутана и неопентана в присутствии Р1- и М1-пленок также практически совпадают и примерно в три раза меньше, чем в случае этана [21]. Гидрогенолиз н-гептана на металлах УП1 группы описан в работе [22]. [c.91]

Скорости гидрогенолиза неопентана в присутствии нанесенных КН-, Ки-, Рс1-, Оз-, 1г-, Р1-, Си- и Аи-катализаторов при 250 °С, отнесенные к единице поверхности металла, сильно отличаются друг от Друга, в ряде случаев в 100 раз наиболее активным является Ки-катализатор, наименее активным — Аи. При этом порядок активности коррелируется со степенью заполнения -уровня металла. Среди исследованных металлов У1П группы, а также Си и Аи, лишь 1г, Pt и Аи активны в реакции изомеризации неопентана в изопентан, что, по мнению авторов [34], обусловлено высокой электроотрицательностью этих металлов. [c.94]

Перераспределение электронной плотности и связей в поверхностном адсорбированном комплексе неопентана в ходе реакции [c.97]

Невыполнение одной из этих стадий вследствие применения какой-либо специальной комбинации катализаторов или условий проведения реакции явилось бы препятствием для образования неопентана, хотя термодинамически это наиболее выгодный изомер. [c.26]

Они протекают практически без изменения объема, поэтому термодинамическое равновесие зависит только от температуры низкие температуры благоприятствуют образованию изопарафиновых углеводородов. Тепловой эффект реакции изомеризации невелик — от 2 до 20 КДж/моль — и мало меняется с изменением температуры. Исследованию равновесий реакций изомеризации парафиновых углеводородов посвящено значительное число работ экспериментального и расчетного характера, например [13-16]. Материал по сравнению расчетных и экспериментальных данных представлен в [11,17]. Наблюдаемое для некоторых углеводородов несовпадение объясняется недостаточно точным вычислением термодинамических величин. При расчете равновесных составов по значениям констант равновесия необходимо также учитывать, что на практике при протекании реакции изомеризации не всегда образуются все теоретически возможные изомеры например, в продуктах изомеризации пентана были обнаружены только два изомера — н-пентан и изопентан (2-метилбутан) неопентан (2,2-диметилпропан) не был обнаружен. Последнее вызвано неустойчивостью первичного карбкатиона — необходимой стадии перегруппировки вторичного карбкатиона. Ввиду отсутствия неопентана равновесие должно рассматриваться только между н-пентаном и изопен-таном. То же самое относится к изомерам гептана при проведении изомеризации отсутствуют 2,2-диметилпентан, 3,3-диметилпентан, 3-этил-пентан, что связано с затруднениями кинетического характера. [c.13]

Неопентил Трет, пентил [c.10]

Андерсен и Эвери показали [21], что на Р1-пленках скорости гидрогенолиза н-бутана, изобутана, изопентана и неопентана весьма близки. Основываясь на этом факте и на том, что для неопентана [c.91]

В цикле работ Ю. И. Ермакова с сотр. [45—48] по исследованию реакции гидрогенолиза алканов изучены каталитические системы, полученные взаимодействием металлорганических соединений переходных металлов с поверхностью носителей. В частности исследован гидрогенолиз этана и неопентана на следующих металлах, нанесенных на 5102 Р1, Р1, Мо—Р1, Рд, У—Р(1, Мо—Рс1. Приготовление этих катализаторов включает две стадии 1) закрепление на поверхности носителя ионов Ш или Мо 2) нанесение металл-органпческих соединений Р1 или Р(1 с последующим их восстановлением. Найдено [45], что при гидрогенолизе этана активность Р1-ка- [c.96]

Реакция гидрогенолиза в присутствии металлических катализа торов, как правило, сопровождается скелетной изомеризацией исходных углеводородов. Скелетная изомеризация углеводородов состава Сл— s, проходящая, по-видимому, через промежуточное образование 1,3-диадсорбированного соединения, обсуждается в литературе достаточно широко. Исследованы изомеризация бутанов и неопентана на пленках Pt [16, 21, 59, 60], превращения неопентана на нанесенных Pt-катализаторах и черни [34, 61]. Для изомеризации н-бутана и изобутана постулируются [21] поверхностные [c.97]

Из изомеров с одинаковым числом боковых цепей четвертичные структуры менее распространены, чем третичные. Замечательной иллюстрацией этого правила являются преобладание н-пентана и 2-метилбутана (изо-пентана) во всех легких сырых нефтях и отсутствие тетраметилпентана (неопентана), до сих пор еще не обнаруженного. Во всех исследованных бензинах количество 2,3-диметилбутана превышает количестве 2,2-диме-тилбутана в два раза и более. [c.22]

Рис. XVni, 8. Зависимость дифференциальных теплот адсорбции неопентана и триметилкарбинола от заполнения поверхности графитированной сажи.

Продукты, образуюшреся по уравнению, приведенному в п. а , не являются главными при осуществлении реакции Вюрца. Выходы парафинов ожидаемого строения обычно малы, хотя в отдельных случаях сообщалось и о хороших выходах. Так, при взаимодействии изоамилбромида в эфирном растворе с Na-проволокой удается достигнуть 72 %-ного выхода 2,7-диметилоктана [125]. Полагают, что начальной стадией реакции является образование свободных радикалов [111]. Дополнительное подтверждение взгляда об образовании свободных радикалов при реакции Вюрца получено при цроведении реакции 2,2-диметил-1-хлорпроиана с натрием выход 2,2,5,5-тетраметил гексана (ожидаемый по уравнению реакции Вюрца продукт) мал, неопентана 36%, 1,1-диметилциклопропана 25% [138]. Тюо и Гриньяр [129] при действии натрия на 1-бромоктан достигали 60%-ного выхода гексадекана, но в некоторых других случаях наблюдали лишь образование вторичных продуктов. Они пришли к заключению, что во время протекания реакции Вюрца между щелочными металлами и алкилгалогенидами вероятно образование свободных радикалов, поскольку трудно получить чистые парафины из-за образования вторичных продуктов. Они, а также другие авторы считают, что реакция Гриньяра (типа конденсации Вюрца) является более пригодным препаративным методом. [c.402]

Уитмор и Карной [160] нашли, что при реакции 1,02 молей хлористого неогексила с 1,0 молем натрия образуются неогексан (29%), 1,1,2-триметилциклопропан (13%) и терет-бутилэтилен (8%). Все попытки обнаружить 1-этил-1-метилциклопропан оказались безуспешными. Были обнаружены лишь небольшие количества димера 3,3,6,6-тетраметил-октана, но не найдено никаких продуктов, которые могли бы образоваться за счет перегруппировки метильных и этильных групп. Механизм этой реакции аналогичен изложенному для реакции хлористого неопентила с натрием. [c.438]

Циклизация хлорцианида происходит также под действием натрия в жидком аммиаке [34] с образованием 2-метилциклопропилцианида с выходом 60%. Необходимо также отметить метод Уитмора [161, 162, 163] синтеза циклопропановых углеводородов из моногалоидсв типа неопентила и натрия, который уже обсуждался выше. [c.445]

Образование среди продуктов полимеризации 3,5,5-триметилгептена-2 (V) в большем количестве, чем соответствуюш,его гептена-3, и 3,4,5,5-тет-раметилгексепа-2 (IX), чем соответствующего гексена-3, еще раз свидетельствует об относительной трудности отщепления протона от группы неопентила. [c.224]

Экспериментальное определение констант равновесия производилось различными исследователями. Эти исследования ограничивались определением соотношений между -пентаиом и изонентаном (2-метилбутаном), так как неопентан (2,2-диметилпропан) в условиях опытов не принимал участия в реакции. В одной серии опытов равновесие достигалось как со стороны нормального, так и со стороны изопентана при условиях, когда число вторичных реакций сведено к минимуму [57]. На основании полученных результатов были вычислены концентрации изопентана и н-нен-тана в жидкой и паровой фазах как функции температуры образования неопентана не наблюдалось. Результаты сведены в табл. 3. Вычисленные значения основывались на уравнении [c.21]

Образование неопентана при ценном механизме с карбоний ионом потребовало бы образования промежуточного катиона иеопентила, который является первичным карбоний ионом [уравнение (12)] и, наконец, в результате отрыва иона водорода неопентил катионом от молекулы к-пентана или изопентана [уравненио (13)] [c.25]

Эти данные создают трудности для любого простого объяснения. Большая разница в трудности переноса неопентила по сравнению с этилом дает основание предположить, что перенос идет по механиЗА1у бидюле-кулярного замещения. Сохранение структуры в группах / -пропила и втор-бутила также подтверждает такой механизм. С другой стороны, значительное увеличение легкости реакции переноса в ряду метил < этил< изопропил < трет-бутил находится в противоречии с данными, которых следовало бы ожидать для этого механизма, и говорит в пользу карбоний-ионного механизма. [c.443]

Вторым механизмом изомеризации парафинов на металлах является механизм сдвига связи. Он предусматривает образование а, а,7-триадсор-бированных соединений, связанных с двумя соседними атомами металла. Изомеризация неопентана должна влючать адсорбцию на двух атомах металла, образование связи между атомами углерода на поверхности и раз-рьш одной из связей в короткоживущем циклопропановом кольце с образованием 2-метилбутана. [c.16]

Выделенный пентан содержит следы бутана, 2,2-диметилбутана и около 2 объемн.% тетраметилметана (неопентана). [c.53]

Начальными продуктами низкотемпературного (30—100° С) обмена неопентана на пленках КЬ [И] являются соединения от 1 до в то время как соединения — d. 2 появляются только при высоких температурах (150° С) а.- -диадсорбированные частицы образуются труднее, чем а,а-диадсорбированные частицы [c.69]

Различные изомеры парафиновых УВ растворяются в метз -не при одинаковых температурах и давлениях неодинаково. Из рис. 12, на котором показаны изотермы растворимости н-пентана, изопентана и неопентана, С(СНз)4 в метане при 104,4°С видно, что с увеличением разветвленности молекулы УВ растворимость его в метане возрастает. И. С. Старобинец и [c.31]

Согласно правилам ШРАС префикс изо , обозначаюший терминальную группу (СНз)2СН—, применяется только для родоначальных алканов С4—Се, префикс грет- — только для алкилов С4 и s, префикс втор- — только для етор-бутила, но не для всех аналогичных углеводородных остатков. Префикс нео применим только для неопентана С (СНз) (и его радикала). Следует напомнить, что трет- и втор- пишутся курсивом, через дефис, в то время как изо и нео пишутся слитно и обычным (прямым) шрифтом. В тех случаях, когда это требуется для указателей, буква н- , означающая нормальный пишется курсивом и отделяется дефисом (однако применять ее следует только в случаях, когда это необходимо подчеркнуть). В указателях СА для названия алканов такие префиксы не применяются например, неопентан С(СНз)4 там называют так Пропан, [c.97]

Аналогично, правила ШРАС (но не СА) разрешают использование префикса изо- для немногих незамещенных радикалов [для Сз—Сб, например (СНз)2СН— изопропил], использование префикса втор- [только для СН3СН2СН (СН)з— втор-бу-тил], префикса нео- [только для (СНз)зССН2— неопентил] к префикса трет- [для (СНз)зС— грет-бутил и СНзСН2С(СНз)2— трет-иентил]. [c.123]

Смотреть страницы где упоминается термин Неопентил ьна: [c.294] [c.294] [c.91] [c.97] [c.206] [c.404] [c.437] [c.438] [c.439] [c.484] [c.233] [c.32] [c.41] [c.91] [c.501] [c.502] [c.161] [c.31] [c.150] [c.221] [c.306] [c.590]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология