Криоскопия амины

Криоскопия и эбулиоскопия. Криоскопией называют измерения понижения температуры плавления под влиянием растворенного вещества с целью определения молекулярного веса. Этот метод широко применялся в исследованиях Н-связи главным образом для качественного суждения о существовании и типах ассоциатов. С 1937 по 1952 г. Хантером и его школой опубликована большая серия работ, в которой были изучены многие сотни веществ, преимущественно аминов, амидов, а также соединений с несколькими атомами азота. Исследования Хантера иллюстрируются рис. 16. Как правило, кажущийся молекулярный вес соединений с Н-связями растет по мере роста концентрации, в то время как постоянный молекулярный вес наблюдается для систем, в которых ассоциация отсутствует. Приведенный на рисунке пример показывает, что полимеры возникают в тех случаях, когда имеется один или два присоединенных к азоту водородных атома, в то время как молекулы, в которых азот полностью замещен, не ассоциируются. Аналогичные результаты дают и диэлектрические измерения [1204]. [c.50]

Итак, при изучении экстракции аминами удалось добиться успехов в идентификации комплексов в органической фазе. Что касается равновесий, регулирующих процесс экстракции, они в настоящее время изучены еще недостаточно. Одна из причин такого положения связана с осложняющим влиянием образования ассоциатов. Для расчета равновесий образования ассоциатов можно с успехом использовать методы потенциометрического титрования, криоскопии и светорассеяния. [c.537]

Многие кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, ангидриды, эфиры, амины, амиды, нитрилы, нитросоединения, сульфоксиды, сульфоны, а также некоторые этиленовые и ароматические углеводороды легко превращаются в сопряженные им кислоты В тех случаях, когда происходит неполная ионизация, относительная основность определялась методами криоскопии, электропроводности и спектроскопии. Полученные результаты представлены в табл. 30. [c.177]

Олигомерный ПЭИ, получаемый кислотной полимеризацией этиленимина, представляет собой вязкую почти бесцветную смолу, которая может быть очищена от низкомолекулярных фракций электродиализом через ацетилцеллюлозные мембраны 1.7, 16]. Для определения молекулярного веса олигомера ПЭИ использовались криоскопия [3] в дифениламине определение максимального количества дибромэтана, необходимого для полного сшивания всех иминных (и аминных) групп в полимере [57], а также измерение вязкости водных растворов [3]. Соответствующая константа вязкости Штаудингера для 1%-ного раствора ПЭИ в воде (К = 2,8-10 ) была получена экстраполяцией по кривой относительной вязкости очищенных полиэтиленполнаминов. При этом оказалось, что ПЭИ представляет собой сравнительно низкомолекулярный олигомер. [c.177]

Для определения степени комплексообразования в системах, содержащих амины с длинными цепями, различные исследователи применяли методы светорассеяния, криоскопии и эбулиоскопии. Большая часть этих работ относится к диапазону кислотностей Zha>1- Выше мы видели, что метод потенциометрического титрования эффективен только в диапазоне Zha<1- Можно полагать, что п и увеличении Zha от 1 до более высоких значений происходят дальнейшие изменения в степени комплексообразования. Однако совпадение кривых (рис. 9.2) в области ZhnOs > 1 показывает, что изменения степени комплексообразования в этой системе либо практически отсутствуют, либо настолько малы, что их нельзя обнаружить этим методом.. Результаты исследования некоторых систем в диапазоне Zha > 1 приведены в табл. 9.4. В таблицу включены также приближенные оценки среднего значения п = p = q) при Zha 1 полученные методом потенциометрического титрования при наиболее высоких концентрациях. [c.527]

Таким образохм, характер диаграммы состояния бинарной смеси зтаноламинов показывает, что чистоту индивидуальных образцов этанол-аминов можно оценить, пользуясь криоскопией. Сведения об определении степени чистоты индивидуальных этаноламинов криосконическим методом в литературе отсутствуют. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология