Полиамиды константы вязкости

Рис. 1.17. Зависимость логарифмической вязкости полиамидов а) и константы скорости ацилирования (б) от содержания воды в реакционной среде

В связи с этим возникает следующий вопрос как следует проектировать и использовать шнек для изготовления одного определенного изделия из одного определенного термопластичного материала Ответ на этот вопрос гласит соответствующие данные получают частично с помощью эксперимента и частично на основании теоретических соображений. Необходимо сразу же отметить, что некоторые характеристики большинства термопластов — характер 1С-тики, которые, как, например, вязкость, имеют большое значение для переработки этих материалов — не являются материальными константами в общепринятом смысле, так как кроме температуры зависят от соответствующего сопротивления сдвигу и частично от времени. Однако даже для тех термопластов, свойства которых более или менее постоянны, например для полиамидов, течение процессов в различных зонах изучено не настолько (особенно в зоне пластикации и частично в загрузочной зоне), чтобы имеющиеся сведения могли быть использованы в качестве основы для проектирования соответствующих шнеков. Поэтому не удивительно, что один и тот же материал перерабатывается с одинаково хорошим результатом при использовании различных шнеков, параметры которых прн одинаковом диаметре не совпадают даже приблизительно. Типичным примером является изготовление гранулята из бисерного полистирола при применении шнеков самых различных конструкций. Некоторые соображения, связанные с эскизным проектированием шнеков для переработки различных термопластов, будут освещены в 12, [c.135]

Эти методы определения являются абсолютными для расчета требуемых значений с их помощью необходимы лишь простые константы вещества и универсальные постоянные. От этих методов отличается вискозиметрический метод, не дающий возможности непосредственно определить величину молекулярного веса и использующий при расчете эмпирически найденные и теоретически еще не рассчитанные величины однако он применим почти во всех случаях и сравнительно просто и быстро дает точные результаты. При использовании этого метода измеряют вязкость разбавленного раствора полимера, молекулярный вес которого необходимо определить. Для полиамидов в качестве растворителя обычно применяют концентрированную серную кислоту, ж-крезол или муравьиную кислоту. Поскольку вязкость зависит от длины молекулы, то рассчитываемый молекулярный вес представляет собой средневесовой молекулярный вес. [c.253]

Характер кинетических кривых деструкции для яестабилизиро-ванных и технических полимеров ПП и ПА (рис. 131, а и б) и ПА АК 60/40 (рис. 132, 133) показывает, что предел их деструкции (Мос) возрастает, т. е. интенсивность деструкции понижается с увеличением содержания полиамидов в перерабатываемых смесях. Исключение составляют индивидуальные полиолефины (рис. 131, а) и омеси ПЭВД, для которых отмечено известное в начале перерз ботки возрастание молекулярной массы, связанное с образованием укрупненных фрагментов в результате вторичных превращений макрорадикалов, образующихся при механокрекинге. Это подтверждено данными о концентрационной зависимости приведенной вязкости растворов ПЭВД и результатами определения константы Хаггинса к (рис. 132). При этом увеличение молекулярной массы ПЭВД тем значительнее, чем больше ПА АК 60/40 со- [c.152]

Значения К и а, полученные для этих модельных соединений, были использованы при исследовании гидролиза найлона, что позволило вычислить степень деструкции р этого полиамида на основании данных по определению изменения вязкости его раствора. Было найдено, что скорость деструкции зависит главным образом от числа неразорванных связей, и экспериментальные данные показывают, что константа К сохраняет свое значение в пределах СП от 6 до 220. При определении зависимости между вязкостью и степенью деструкции Маттес [37 ] предполагал, что исходный продукт содержал молекулы именно таких размеров. В дальнейшем Хошино и Ватанабе [38] предложили следующее уравнение, связывающее вязкость и степень деструкции [c.16]

При нагревании в присутствии кислорода различных полиамидов [9,29] (поликапроамида, полигексаметиленадипинамида, по-лиэнантоамида и смешанного полиамида, получающегося поликонденсацией гексаметиленадипинамида и 8-капролактама, взятых в соотношении 40 60) уже при температурах 160—170° С образуются набухающие в крезоле гели, при 200—205° С образуется ненабухающая гель-фракция. Вязкость растворимой части падает, а константа Хаггинса возрастает (рис. 91). [c.210]

Константа /Сэкв. остается постоянной для полиамидов в широком интервале молекулярных весов от 1600 до 20 000 и равна 1,2-10 Постоянство значения /Сэкв. для полиамидов с молекулярным весом до 20 ООО подтверждает справедливость для них уравнения вязкости Штаудингера. [c.19]

Для константы эквивалентного веса цепей в концентрированной серной кислоте найдено значение 1,17-10- , а для 70%-ного раствора хлоральгидрата эта константа равна 0,95-10— . Далее оказалось, что выведенное Г. В. Шульцом для вычисления уравнение, основанное на измерении вязкости при высоких хондентрациях, действительно и для растворов полиамидов в серной кислоте [c.50]

Изменение химических свойств-линейного полиамида с характеристичной вязкостью не менее 0,4, главная цепь которого содержит повторяющиеся амидные группы, содержащие водородные атомы (среднее число углеродных атомов, разделяющих амидные группы, должно быть не менее двух). Способ заключается во взаимодействии (в присутствии катализатора) полиамида с формальдегидом, взятым в количестве не менее 5% от веса полиамида, и со спиртами и меркаптанами, в которых тиольные группы связаны с атомом углерода алифатического радикала. Молярное отношение спирта или маркаптана к формальдегиду не менее 1 1. Реакцию продолжают до тех пор, пока не менее 10% содержащих водород аминогрупп вступят в реакцию. Катализатор представляет собой кислородсодержащую кислоту с константой диссоциации не менее 9,6-10" и эквивалентной электропроводностью, измеренной при 25 в 0,01 н. растворе, не более 370 ом сч . [c.256]

Вискозиметрический метод все шире начинает применяться для определения молекулярного веса ароматических полиамидов. Поскольку в ряде случаев разбавленные растворы ароматических полиамидов проявляют аномальные свойства, обусловленные полиэлектролитпым эффектом, то для вискозиметрического определения выбирают растворитель, в котором такие аномальные свойства отсутствуют. Методика определения основных констант и параметров, характеризующих поведение ароматических полиамидов в разбавленных растворах, описана в работах [10, 11]. Практически наиболее важными являются константы в уравнении, связывающем характеристическую вязкость полимера и его молекулярный вес. Значения этих констант для некоторых ароматических полиамидов приведены в табл. П.2 на стр. 69. [c.64]

Необходимо также указать, что вискозиметрический метод не дзет возможност.ч определить абсолютное значение молекуляп ного веса. Величины К и а не могут быть рассчитаны теоретически (во всяком случае, в настоящее время) и должны определяться эмпирически. Для расчета этих констант определяют молекулярный вес максимально однородной фракции полимера с помощью одного из абсолютных методов (для полиамидов преимущественно по кон цевым группам) и одновременно для этой фракции определяют вязкость раствора повторяя эти операции для большого числа фракций различного молекулярного веса, строят калибровочную кривую, по которой можно рассчитать значения /С и а. О связи между /С и сс см. [178]. [c.255]

По бимолекулярному механизму протекает и поликондеисация гексаметилендиамина с себациновой кислотой в среде ж-крезола [71 ]. На рис. 89 показано изменение коэффициента полимеризации полиамида во времени при различных температурах, а на рис. 90 — изменение с температурой величины константы скорости реакции полиамидирования. Из данных рис. 90 можно видеть, что лишь в известном интервале температур (160° С и выше) константа скорости реакции полиамидирования изменяется в согласии с уравнением Аррениуса. При более низких температурах наблюдается значительное отклонение от уравнения Аррениуса. Челнокова, Рафиков и Коршак 71] объясняют это влиянием резкого повышения вязкости реакционной среды при более низких температурах. Энергия активации полиамидирования гексаметилендиамина и себациновой кислоты, вычисленная на основании того участка кривой (см. рис. 90), где применимо уравнение Аррениуса, равна 2А ккал/моль. Коршак, Челнокова и Грибкова [72] исследовали кинетику поликонденеации гексаметилендиамина с тио- [c.147]

Четкие закономерности обнаружены при определении приведенной и характеристической вязкости проб полиамида, отобранных на разных стадиях термоокисления в присутствии неозона Д [36]. С увеличением продолжительности окисления стабилизированного ПКА угол наклона кривых, выражающих зависимость приведенной вязкости т]уд/с от концентрации крезольного раствора окисленного полиамида, существенно увеличивается <рнс. 23). В то же время величина характеристической вязкости [т)] в первые 15 мин значительно увеличивается, а затем начинает уменьшаться и через 120 мин становится меньше [т)] неокисленного полиамида. Увеличение угла наклона кривой приведенной вязкости при одновременном уменьшении [т]] указывает на увеличение константы К в уравнении Хаггинса [c.47]