Полистирол замещение, побочные реакции

Большинство реакций замеш,ения в алифатических углеводородах относится к типу свободнорадикальных цепных процессов. Наиболее важны при свободнорадикальном замеш,ении побочные реакции — сшивание и деструкция. Для полиэтилена, сополимеров этилена с пропиленом (кроме сополимеров с высоким содержанием пропилена), полимеров высших а-олефинов, находящихся в гомологическом ряду за пропиленом (кроме изобутилена), и полистирола преобладающей побочной реакцией при замещении оказывается сшивание. Для полипропилена, полиизобути- [c.223]

Указанные выше производные а-цианакриловой кислоты обладают по сравнению с обычными типичными УФ-абсорберами, такими, как бензофенон, более слабой интенсивностью ноглощения в УФ-области, так как их максимум поглощения лежит в области h а 320 ммк (см. рис. 25, е). Их преимущество заключается прежде всего в отсутствии фенольных гидроксильных групп, благодаря чему могут быть уменьшены побочные реакции с субстратом. Это имеет место в случае нитрата целлюлозы, где замещенные акрилонитрилы превосходят по эффективности фенольные УФ-абсорберы [570], а также и в случае полиоксиметиленов, термическое разложение которых может катализироваться фенолами. По патентным данным полиоксиметилены с гидроксильными или блокированными концевыми группами могут быть защищены от воздействия света добавками производных а-циано-р,р-дифенилакриловой кислоты [1966, 2466]. В комбинации с такими антиоксидантами, как Santonox, эти соединения являются также и термостабилизаторами полиоксиметиленов [975]. Следует указать на другие синергические комбинации соединений этого класса, нанример с триалкилфеноламином, применяющиеся для светостабилизации полистирола [1406]. [c.241]

До сих пор рассматривались реакции по ароматическому кольцу в полимерах, например в полистироле, или по уже находящимся в макромолекулах полимеров функциональным группам. При этом существуют определенные реакционные точки, на которые оказывает влияние окружение макромолекулы и число которых в случае сополимеризации, в частности чередующейся, можно регулировать путем выбора условий процесса. Другая возможность заключается в непосредственном введении функциональных групп в полимерную цепь за счет радикальных реакций замещения. При хлорировании и сульфохлорировании полиолефинов наряду с основной реакцией, механизм которой не отличается от механизма реакции парафиновых углеводородов, протекают и побочные процессы деструкции и структурирования,, что обусловлено их радикально-цепной природой [123]. Другая сложность связана с выбором растворителя, который должен быть инертным и растворять как исходные вещества, так и продукты реакции. Поэтому зачастую инициированные радикалами реакции замещения проводят в гетерогенных условиях при этом надо учитывать различную реакционную способность аморфных и кристаллических областей полимера. Промышленные процессы хлорирования или сульфохлорирования проводят в растворе или суспензии. Эти реакции подробно изучены [ 124] структурный и термодинамический аспекты хлорирования полиэтилена рассмотрены в [125], хлорирование полиэтилена в суспензии в воде или в СС14 —в [126]. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология