Аморфные области в кристаллическом полимере

То, что происходит в аморфной фазе кристаллического полимера, не полностью соответствует аморфным полимерам. Часть диполей попадает в кристаллическую фазу и межфазные слои. Кроме того, аморфные компоненты присутствуют в кристаллической фазе, например, в виде аморфных областей в лучах сферолитов в неориентированных полимерах или в микрофибриллах в полимерных волокнах. В полиэтилентерефталате пики потерь относятся как к основной аморфной фазе, так и к области слабого разупорядочения внутри кристаллических сферолитов. [c.241]

Особенностью физической структуры полимеров является то. что они представляют собой полностью аморфные вещества (аморфные полимеры) или содержат одновременно кристаллические и аморфные области (кристаллические полимеры). [c.375]

Изменения, происходящие в аморфных областях кристаллического полимера ниже температуры его плавления, в значительно степени определяют характер деформации всего полимера. [c.375]

Возможны два способа рассмотрения полимеров при исследовании ЯМР. Можно рассматривать данный объем полимера, представляющий собой набор -макромолекул, как некоторую решетку . В этом случае под решеткой понимают не только упорядоченное расположение цепей в кристаллитах, но и некоторый порядок ( ближний порядок ) в аморфных полимерах или в аморфных областях кристаллических полимеров. При [c.211]

Механизм холодной вытяжки был предметом обсуждения в ряде работ. Следует отметить, что кристаллический полимер почти всегда рассматривается как двухфазная система, причем обычно кристаллической фазе отводится пассивная роль наполнителя, лишь упрочняющего систему. Холодную вытяжку обп.ясняют деформацией аморфных областей кристаллического полимера, протекающей в двухфазной системе, вследствие чего кристаллики полимера при этом либо поворачиваются, либо разрушаются [14, 15, 44, 45]. Существует также представление о существенном влиянии па механические свойства кристаллических полимеров вторичных кристаллических образований — сферолитов [44, 46], разрушающихся при деформации. Это представление не может, однако, дать объяснение многократной холодной вытяжке, а потому должно быть признано ошибочным. [c.84]

Радикал-зонд локализован главным образом в аморфных областях кристаллических полимеров. В результате трансляционной диффузии он сгибает непроницаемые кристаллиты, при этом возрастает эффективный путь. Коэффициент диффузии в кристалличе ских полимерах (Дт р) меньше, чЬм в аморфных в соответствии с выражением [20] [c.131]

Полимеры могут быть или полностью аморфными веществами— аморфные полиме ры, или веществами, содержащими кристаллические и аморфные области, — кристаллические полимеры. По видам деформаций, которые возникают в полимерах под влиянием внешних условий при комнатной температуре, их подразделяют на тверды е полимеры, эластичные полимеры, или эластомеры, и текучие полимеры. [c.227]

По-видимому, в интервале температур, в котором аморфный образец способен к вынужденной эластичности, последняя проявляется и в аморфных областях кристаллического полимера. Она имеет локальный характер, и поэтому может быть достаточно велика. В результате происходит местная ориентация, прочность возрастает, и кривая хрупкой прочности кристаллического образца располагается выше соответствующей кривой для [c.277]

Наличие кристаллической фазы всегда неблагоприятно отражается н растворении полимеров, так как этот процесс требует предварительного разрушения кристаллических областей, для чего необходимы определенные энергетические затраты. Неупорядоченные области кристаллического полимера ведут себя по отношению к растворителям таким же образом, как аморфные полимеры, но присутствие кристаллических областей, образующих вторичные структуры, исключает значительное набухание. Поэтому чем менее совершенны кристаллические образования и выше температура, тем легче набухает полимер. Только при резком уменьшении общего числа кристаллических областей в результате повышения температуры или сильного взаимодействия полимера с растворителем становится возможным растворение. Во втором случае сумма теплоты, затраченной на плавление кристаллов, и теплоты, выделяемой при взаимодействии полимера с растворителем, должна быть больше нуля Или, если она отрицательна, настолько мала, чтобы соблюдалось условие АЯ < ГД5 . [c.499]

Энергия активации процесса может быть, следовательно, получена из графика зависимости lg Дг от обратной абсолютной температуры. Для высоких АН изменение температуры приводит к очень большому смещению положения максимума потерь по частоте. Данные измерений динамических механических свойств полимеров часто описывают при помощи уравнения Аррениуса с постоянным значением энергии активации. В некоторых случаях это может рассматриваться лишь как приближенная оценка вследствие ограниченности полученного в эксперименте интервала частот. В целом же было установлено, что реально наблюдаемая температурная зависимость релаксационных свойств в области стеклования аморфных и кристаллических полимеров в противоположность более локализованным видам молекулярной релаксации не удовлетворяет представлению о постоянстве величины энергии активации. [c.134]

Вследствие неоднородности микрофибрилл и других более крупных элементов надмолекулярной структуры волокнообразующих полимеров текстильные волокна характеризуются наличием кристаллических и аморфных областей. Кристаллические области характеризуются высокой степенью упорядоченности расположения макромолекул, аморфные—более хаотическим расположением макромолекул. Кристаллические и аморфные области в волокнах обнаруживаются методами рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии. [c.9]

В предлагаемой модели степень упорядоченности полимера определяется строением пачки цепных молекул, так как все пачки однотипны. Упорядоченность же пачки зависит от степени боковой упорядоченности молекул и от чередования областей порядка и беспорядка вдоль пачки. Последнее связано с неизбежным возникновением механических напряжений внутри пачки при росте областей порядка. Эти напряжения, препятствующие дальнейшему росту областей порядка, могут быть в значительной степени снижены лишь чередованием областей порядка и беспорядка вдоль пачки. Предложенная модель молекулярного строения аморфных и кристаллических полимеров дол кна быть уточнена структурными исследованиями и анализом различных физических свойств полимеров. Строение полимерных систем, состоящих из отдельных свернутых в клубки молекул, должно быть предметом особого рассмотрения. [c.109]

Наиболее непосредственное доказательство одновременного присутствия кристаллических и аморфных областей в полимерах было получено с помощью дифракции рентгеновских лучей [23, 24]. На рис. 46 приведены рентгенограммы вещества, содержащего как кристаллиты (резкие максимумы), так и аморфные области (широкие гало). Размер кристаллических областей в полимерах, как правило, очень мал. Это видно по тому, как сильно размыты максимумы на обычных рентгенограммах волокон. Расширение [c.84]

Эластомеры занимают промежуточное положение между аморфными и кристаллическими полимерами. Эластические свойства полимеров обусловлены или достаточно слабыми силами, действующими между цепями, или нерегулярностью структуры, что обеспечивает высокую степень аморфности. Тенденция цепей к взаимной ориентации может оказаться сильно пониженной в результате статистического расположения метильных групп, которые вследствие возникающих пространственных препятствий затрудняют упорядочение цепей. Для предотвращения пластического течения в эластомере необходимо присутствие некоторого числа кристаллических (или связанных поперечными химическими связями) областей и, кроме того, свобода движения цепей должна быть достаточно велика (это означает, что должна быть низкой). Структура полимера такого типа схематически изображена на рис. 29-6 основное отличие этого эластомера от кристаллического полимера, изображенного на рис. 29-4, заключается в величине аморфных областей. При действии напряжения и удлинения материала цепи в аморфных областях выпрямляются и располагаются почти параллельно., В области эластических деформаций достигается полукристаллическое состояние, отличающееся от состояния, которое [c.496]

В кристаллическом полимере существуют кристаллические и аморфные области. Кристаллические области (размером порядка 100 А) не являются совершенными кристаллами, а представляют собой только участки высокоупорядоченного состояния с диффузными границами. Одна полимерная цепь может проходить через несколько аморфных и кристаллических областей. Недавно было обнаружено, что некоторые полимеры способны давать истинные монокристаллы [33, 48, 83]. Полиэтилен, осажденный из разбавленного раствора, может образовывать ромбовидные пластинки толщиной от 50 до 100 А и от 1 до 2 мк в диа метре. Оси цепей перпендикулярны плоскости пластинок У поверхностей пластинок цепи имеют складчатую форму так как длина цепочки больше толщины монокристалла Форма цепей в кристалле может быть различной для раз ных полимеров. В кристаллическом полиэтилене, напри мер, углеродный скелет имеет плоскую зигзагообразную форму. Другие полимеры предпочтительно кристаллизуются в форме спирали. Примерами служат изотактический полистирол и полипропилен [58]. [c.9]

О гибкости цепей, а также благодаря доказательству существования аморфных и кристаллических полимеров, возникли новые представления о взаимном расположении макромолекул в полимере. Так, аморфный каучукоподобный полимер стали рассматривать как совокупность очень длинных гибких перепутанных между собой цепей. Согласно этим представлениям, гибкие цепи под влиянием теплового движения звеньев непрерывно меняют свою форму. Модель кристаллического полимера предусматривала сосуществование кристаллических и аморфных областей в полимере, причем принималось, что одна цепь может проходить через ряд кристаллических и аморфных областей. Согласно этой модели, в аморфной области участки цепей могут взаимно перепутываться . [c.151]

Эти данные свидетельствуют о различии в поведении аморфных и кристаллических полимеров. Так, для аморфного атактического полистирола- характерно сильное понижение температуры текучести при введении сравнительно небольших количеств пластификатора (Те —7" уже при содержании 20 мол. % пластификатора). Температура текучести кристаллического полимера при введении пластификатора понижается лишь незначительно, и расширение области Т—с увеличением количества введенного пластификатора происходит за счет понижения температуры стеклования. [c.475]

К недостаткам этой книги следует отнести отсутствие ссылок на ряд основополагающих работ советских ученых в этой области. Примеры для иллюстраций автор берет из английских или американских статей, хотя вклад советских ученых в ряд областей науки о полимерах общепризнан. Стоит вспомнить в связи с этим работы В. А. Каргина и сотрудников по структуре аморфных полимеров и механическим свойствам аморфных и кристаллических полимеров, а также некоторые другие работы. [c.7]

Общее рассмотрение явления образования шейки как перехода от одного состояния к другому несколько различно для аморфных или кристаллических полимеров. В первом случае речь идет о процессе стеклования, во втором — о плавлении кристаллических областей. В простейшей форме возможность любого из этих переходов объяснялась в тепловой теории образования шейки 1 4-188. Основой этой теории является предположение о том, что в зоне образования шейки из-за очень высокой локальной скорости деформации имеют место интенсивные тепловыделения, приводящие к локальному разогреву полимера до температуры стеклования, так что образование шейки оказывается процессом перехода. [c.191]

Явление стеклования связывают с аморфными областями в полимере, и для определения температуры стеклования используют различные методы, в частности измерение плотности, теплоемкости, коэффициента преломления, диэлектрических или механических потерь, дифференциальный термический анализ и т. д. Для обычных аморфных полимеров все эти методы дают значения температуры стеклования с отклонениями в пределах нескольких градусов. Конечно, при этом необходимо сделать некоторые оговорки. Так, измерение диэлектрических потерь для определения температуры стеклования трудно осуществимо для неполярных полимеров. Результаты механических измерений зависят от частоты, так что для получения результатов, коррелирующих с результатами, получаемыми другими методами, необходимо применять низкие частоты и т. д. Однако совершенно очевидно, что в тех случаях, когда примененный метод фиксирует изменения и в аморфных, и в кристаллических областях (например, дилатометрия или измерение теплоемкости) трудно получить достоверные значения температуры стеклования высококристаллического полимера. [c.262]

В области температур между Т и Тт кристаллические полимеры обладают относительно высоким модулем, как это видно из рис. 9, а также высокой ударной вязкостью за счет эластичности аморфных областей. Кристаллические участки действуют как поперечные связи и отчасти подобно твердому наполнителю . [c.118]

В этом случае полимер рассматривают, во-первых, как некоторую решетку , под которой понимают не только упорядоченное расположение цепей в кристаллитах, но и ближний порядок в аморфных полимерах или в аморфных областях кристаллических полимеров. Во-вторых, говорят об упорядоченности, определяемой ориентацией магнитных диполей, которая обусловлена наличием ядерных спинов. Таким образом, полимер представляет собой сочетание двух систем решетки и системы спинов. Эти системы слабо взаимодействуют между собой, так как магнитные моменты ядер обычно значительно сильнее взаимодействуют с внешним магнитным полем при проведении эксперимента по ЯМР, чем между собой (Но НяокУ [c.265]

Формула (3.63) позволяет количественно оценить изменение Гg аморфных областей кристаллического полимера при изменении степени кристалличности. Действительно, ранее уже говорилось, что увеличение степени кристалличности приводит к некоторому растяжению проходных цепей в аморфных областях. Растянутые цепи характеризуются меньшей энтропией, что приводит к понижению значения 5 при повышении степени кристалличности. Из формулы (3.63) следует, что при уменьшении 5с время релаксации т возрастает. Увеличение т, естественно, приведет к возрастанию Тд. Очевидно, что даже небольшое изменение 5с может привести к большим изменениям т, так как т зависит от 5с по экспонен- [c.102]

На возможность движения типа коленчатого вала в полимерах, содержащих алифатические звенья, указывает также Вундерлих [14], который считает, что колинеар-ные связи в этом случае могут быть разделены тремя атомами углерода. Существует много экспериментальных фактов, которые, видимо, подтверждают молекулярный механизм у-релаксации, связанный с движением типа коленчатого вала. Наличие в полимерной цепи последовательностей (—СНг—)п, где /г З, каждая из которых соединяется с неподвижными группами, приводит к появлению релаксации в различных полимерах [1, 2], Имеющиеся экспериментальные данные говорят о том, что рассмотренный выше механизм возможен лишь в аморфных полимерах или в аморфных областях кристаллических полимеров. Это связано с тем, что движение типа коленчатого вала возможно только относи- [c.194]

Суть метода ИКС для определения коэффициентов перенапряжения состоит в следующем [3.7—3.12]1 Для определения напряжений на межатомных связях используется эффект смещения собственных частот валентных колебаний под действием нагрузки (рис. 3.1). Почти все опыты проводились на кристаллических полимерах (волокнах, пленках). Наименее перегруженные цепи находятся в кристаллических областях полимеров и считается, что нагрузка в кристаллах примерно равна внешней (т. е. коэффициент перенапряжения х=1). Отсюда следует, что смещение максимума полосы поглощения Дут1п пропорционально приложенному к образцу напряжению растяжения. Смещение края полосы поглощения А тах соответствует самым перегруженным цепям, которые в отсутствие микротрещин находятся в аморфных областях кристаллического полимера, а при наличии микротрещин — в областях концентрации напряжений в их вершинах. Так как %о зависит от структуры полимера, а Р — от длины начальных микротрещин, то результаты различных авторов практически не сопоставимы. [c.43]

Возможность развития больших обратимых деформаций при растяжении кристаллических полимеров, очевидно, может быть связана (как и вообще способность к высокоэластическим деформациям) с механизмом деформации гибких макромолекулярных цепей. Наиболее наглядно этот механизм реализуется в аморфных областях кристаллического полимера, находящихся в межсферолитном [c.183]

Плотность. Плотность полиолефинов определяется главным образом соотношением кристаллической и аморфной фаз. Плотность кристаллической фазы полиэтилена можно рассчитать, зная размеры элементарной ячейки плотность аморфной фазы может быть определена только приблизительно, так как получить полиэтилен полностью в аморфном состоянии невозможно даже при быстром охлаждении. Хантер и Оакс экстраполировали кривую изменения плотности расплава полиэтилена от температуры и получили значение плотности аморфной фазы полимера при комнатной температуре равное 0,86 г/сж . При этом авторы приняли, что коэффициент расширения аморфной фазы равен коэффициенту расширения расплава (7,8-10 ). Юберрей-тер и Ортман при расчете за основу приняли плотность расплава при температуре плавления и предположили, что коэффициент расширения аморфной фазы равен коэффициенту расширения кристаллов (3,65-10 ). Несмотря на то что такое допущение кажется маловероятным, поскольку аморфная фаза находится в высокоэластическом состоянии, а не в стеклообразном и, следовательно, должна иметь больший коэффициент расширения, тем не менее полученное этими исследователями значение плотности аморфной фазы —0,84 г/сж при 20 °С находится в хорошем соответствии с результатами рентгеноструктурного анализа и данными инфракрасной спектроскопии . Банн считает, что при комнатной температуре плотность аморфной фазы образцов кристаллических полимеров отличается от плотности полностью аморфного образца. Автор объясняет это тем, что молекулы в аморфных областях кристаллических полимеров вследствие связи с окружающими их кристаллическими участками находятся в более напряженном состоянии, чем в полностью аморфных образцах. Возможно, этим же объясняется и аномальное изменение коэффициента расширения. [c.48]

Степень кристалличности можно определить по методике, предложенной Германсом и Вейдингером. Для этого необходимо иметь несколько образцов одного и того же полимера, обладающих разной степенью кристалличности. Если необходимо пользоваться одним образцом, то его экспонируют при разных температурах, как правило выше комнатной, что приводит к изменению степени кристалличности. Получив набор дифракционных кривых, соответствующих образцам с различной степенью кристалличности, выбирают интенсивность одного или нескольких рефлексов, пропорциональную содержанию кристаллических областей в полимере. Затем в некотором диапазоне углов в выбирают участок аморфного гало, который зависит от содержания аморфных областей в полимере. Получи набор значений Л и Ja для образцов одного и того же полимер имеющих различную степень кристалличности, строят график зави симости Л от Ja При правильном использовании методики графи получается в виде прямой линии точка пересечения этой прямой < осью ординат соответствует значению Л в полностью закристаллизо ванном образце, а с осью абсцисс - в полностью аморфном образце Измерив Л и Л образца, по полученному графику нетрудно опреде лить его степень кристалличности. [c.362]

Одним из важнейших результатов, полученных при изучении субмикродефектов в капроне, полиэтилене, полипропилене и других ориентированных аморфно-кристаллических полимеров является то, что размеры субмикродефектов остаются постоянными для данного полимера в данном состоянии. Причем поперечные размеры субмикродефектов совпадают с поперечными размерами фибрилл и, следовательно, с поперечными размерами аморфных областей фибрилл. Более того, оказывается, что продольные размеры субмикродефектов мало отличаются от продольных размеров аморфных областей растянутого полимера. Установлено, что размеры субмикродефектов на разных стадиях растяжения остаются практически постоянными и основной характеристикой степени развития субмикродефектов является их концентрация. [c.289]

Наиболее простой отправной точкой при обсуждении вязко-упругих релаксационных процессов в кристаллических полимерах может служить двухфазная модель бахромчатой мицеллы (см. раздел 1.2.2). С помощью этой модели можно попытаться идентифицировать некоторые переходы в кристаллических и аморфных областях кристаллизующихся полимеров. Справедливость такого подхода подтверждается существованием эмпирической корреляции между механическими потерями в кристаллических полимерах и степенью кристалличности, определенной рентгенографическим методом или по плотности. В качестве примеров рассмотрим результаты исследования политетрафторэтилена (ПТФЭ), проведенного Мак-Крамом [22], и данные Иллерса и Бойера [9] о переходах в полиэтилентерефталате (ПЭТФ). При этом предположим, что величина tg б может быть использована как мера интенсивности релаксации. Такое предположение возможно в качестве предварительного (см. раздел 5.5) и необходимо на стадии гипотез, однако полное обоснование применения [c.163]

Настоящая глава посвящена обсуждению способности полимерных материалов претерпевать больпше деформации. Это свойство определяется термином yield , который будет переводиться как пластичность или теку-яесть в соответствии с тем смыслом, который придает ему автор данной монографии, равно как и многие другие авторы. Между тем важнейшее значение для понимания рассматриваемого явления имеет то, что большие деформации в твердых полимерах носят в принципе обратимый (а не пласти-яеский) характер. Это полностью относится к большим деформациям, создаваемым при растяжении аморфных и кристаллических полимеров ниже температуры стеклования, и в значительной степени к деформации кристаллических полимеров во всей температурной области, практически вплоть до температуры плавления. [c.303]

Известен ряд случаев, когда применение электронного микроскопа позволило убедиться в существовании вторичных структурных неоднородностей в аморфных полимерах, а также, в связи с этим, судить о степени совместимости различных полимеров. Нанример, всем работающим в области электронной микроскопии хорошо известно, что на пленках нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы, полистирола и т. п., нолученйь1х на поверхности жидкости, после оттенения металлом заметен рельеф поверхности. Это обстоятельство может быть связано с существованием неоднородностей (роев молекул) в пленках полимеров [39]. Уже при незначительном растяжении тех же полимеров, не способном привести к ориентации молекул, в местах разрыва пленок нередко обнаруживаются тонкие нити толпщ-ной 100—250 А. Это >10жн0 рассматривать как свидетельство о существовании известного упорядочения в расположении цепных молекул в аморфных полимерах. В той же работе было непосредственно электронно-микроскопически показано, что аморфные и кристаллические полимеры не совмещаются. При растяжении пленок, приготовленных из натурального каучука и полиэтилена, взятых в соотношении 1 1, образовывались нити и можно было отчетливо наблюдать, как разделялись компоненты смеси, что и указывало на их несовместимость. [c.255]

Определение газо-хроматографическим методом термодинамических параметров взаимодействия низкомолекулярных соединений с полимерами требует учета ряда специфических особенностей высокомолекулярных соединений. Сложность молекулярной структуры полимерных материалов приводит к многообразию состояний, в которых могут находиться полимерные фазы. Как известно, полимеры могут быть в двух фазовых состояниях, отличающихся различной степенью упорядоченности в расположении звеньев и цепей кристаллическом и аморфном. Твердые полимеры могут быть и частично кристаллическими, тогда в полимере существуют кристаллические и аморфные области. Такой полимер в некоторых случаях можно рассматривать как обыкновенную смесь непроницаемых кристаллов и квазижидкой аморфной среды [22]. Аморфные полимеры в зависимости от температуры могут находиться в трех физических состояниях [23] стеклообразном (колебательные движения атомов), высокоэластическом (колебательные движения звеньев, что приводит [c.267]

Тип текстуры и дисперсия ориентаций кристаллитов м. б. определены методом рентгенографии. Труднее оцепить ориентацию макромолекул в аморфных областях кристаллического ориентированного полимера. Для этой цели чаще всего применяют различные оптич. методы. С помощью метода малоугловой рентгеновской дифракции во многих ориентированных полимерах обнаружены большие периоды [порядка десятков нм (сотен А) вдоль оси текстуры, характеризующие чередование более плотных кристаллитов с менее плотными аморфными областями. Размер большого периода представляет сумму длин кристаллита и аморфной области. Большие периоды могут отсутствовать при слишком низкой (менее 20—30%) или, наоборот, очень высокой степени кристалличности, а также в том случае, когда разница плотностей кристаллических и аморфных областей слишком мала, тобы [c.593]

Плотность кристаллической фазы составляет по разным данным 0,831 г/см (Натта)-0,832 г/см (Литт) это близко к плотности аморфных областей этого полимера (0,83 г/см ). [c.73]

НО изменяется важнейшая термодинамическая характеристика (объем), плавление можно рассматривать как переход первого рода. При температурах выше 7 пл полимер представляет собой жидкость, и наклон линии АВ на рис. 31.1 есть не что иное, как коэффициент термического расширения расплава. Если же расплавленный аморфный полимер охладить до температуры ниже температуры его плавления, то он ведет себя как каучук ( ) до тех пор, пока не будет достигнута температура стеклования Гст. Ниже этой температуры полимер проявляет свойства стекла (участок EF). Если полимер кристаллизуется, то изменение удельного объема следует по линии B D. В этом случае кристаллизация протекает нерезко и в области между точками В VI С твердая и жидкая фаза сосуществуют. Температура плавления определяется при этом как точка, в которой наблюдается излом кривой. Для истинно кристаллического образца процесс следует по пути ABG D. Кристаллизация реальных полимеров обычно не проходит до полного завершения, и наблюдается переходная область BE F как некоторый температурный интервал, сходный с подобным интервалом для аморфного полимера (BEF). Совершенно очевидно, что это явление следует интерпретировать как свидетельство того, что процесс стеклования протекает в аморфных областях полукристаллического полимера [1]. Стеклование представляет собой переход второго рода, являющийся следствием релаксации сегментов цепи в аморфных областях полимера. Температура стеклования есть именно та температура, при которой некристаллический полимер изменяет свойства, превращаясь из стеклообразного твердого тела в каучукоподобную жидкость. В терминах структуры Гст обычно рассматривается как температура, при которой начинается движение большинства сегментов основной цепи. Температура этого перехода имеет важное прак- [c.479]

Описанная картина растяжения соответствует случаю идеального кристаллического полимера. Реально наблюдаются очень близкие картгщы, а также несколько сглаженные и иска кенные картины. Причинами отступления от идеальной картины ЯВ.1ЯЮТСЯ различные нерегулярности в строении цепных молекул (например, нарушения порядка чередования звеньев, появление разветвлений и пр.), а также недостаточно глубоко прошедщая кристаллизация, когда на картину растяжения кристаллического полимера накладывается картина растяжения аморфных областей такого полимера, [c.105]

Кристалл полимера, как всякий органический кристалл, кроме того, построенный из больших структурных элементов в несколько стадий, является очень дефектным кристаллом. При физическом определении упорядоченности всегда обнаруживается значительная часть неупорядоченного вещества. Однако эти неупорядоченные области являются неотъемлемой частью реального полимерного кристалла, не могут быть от него отделены и не могут рассматриваться как аморг1 ная фаза. В то же время в полимере присутствуют в том или ином количестве глобулы, состоящие из отдельных макромолекул представляющие собой другой тип неупорядоченных областей кристаллического полимера. Именно эти глобулы и можно рассматривать как аморфную часть полимера, так как она может быть отделена от кристаллов. [c.121]

В настоящее время можно считать установленным, что кристаллические структуры химически или стереохимически регулярных полимеров определяются не межмолекулярным, а внутримолекулярным взаимодействием [4]. Поэтому для полимеров, кристаллизующихся без воздействия каких-либо внешних сил, характерно образование структур типа сферолитов, в которых отдельные фибриллы, образованные чередующимися складчатыми цепями — доменами и проходными цепями, располагаются радиально-симметрично. Дефекты структуры в междоменных участках не позволяют полимеру полностью закристаллизоваться и обусловливают наличие аморфных областей в полимере. При действии внешних сил, например равномерного растяжения образца, происходит рекристаллизация, т. е. разрушение исходной структуры (сферолита) и формирование ориентированной фибриллярной структуры, прочность которой обусловлена силами межмолекулярного взаимодействия. Образование фибриллярной структуры начинается на участках границ между сферолитами, перпендикулярных оси растяжения образца, а затем распространяется на весь объем полимера. [c.21]

Поглощение в области умаксимума обычно трактуют как следствие движения сегментов только в аморфных областях. Сопоставление температурных зависимостей механических потерь аморфного и кристаллического полимеров, особенно если потери характеризовать не по тангенсу угла механических потерь, а по модулю С" (как это сделано на рис. 37). отчетливо показывает, что строгость подобной трактовки весьма сомнительна. [c.356]

Температурная зависимость коэффициента т для аморфного и кристаллического полимеров представлена на рис. 5.27. На основании этих данных можно сделать следующие выводы вязкость аморфного полимера монотонно растет с уменьшением температуры, обращаясь в бесконечность в области Тg , вязкость кристаллического полимера, будучи менее чувствительно к те.мпературе, в области Г претерпевает скачок, обращаясь Б бесконечность. Для аморфного полимера справедл 1во неравенство [c.288]

Определение степени кристалличности. По рентгенограммам легко установить, является ли данное вещество аморфным или кристаллическим, а также определить соотношение аморфной и кристаллической составляющих. Рентгеновские методы с успехом используются, например, для определения степени кристалличности каучука и других полимерных материалов. Развитик> структурных представлений в области аморфных и кристаллических полимеров значительно способствовали работы В. А. Каргина с сотрудниками. Рентгеноструктурные методы исследования аморфных полимеров рассмотрены в докладе Б. В. Лукина (см. стр. 43). [c.14]