Фенольная гидроксильная группа, определение

Методом ацетилирования определяют первичные и вторичные спиртовые и фенольные гидроксильные группы. Третичные спиртовые и гидроксильные группы в 2,4,6-замещенных фенолах реагируют слабо. Определению мешает присутствие первичных и вторичных аминов и низших альдегидов вследствие взаимодействия их с уксусным ангидридом. Ацетилирование спиртовых гидроксильных групп в некоторых случаях проводят в присутствии катализаторов — хлорной или я-толуолсульфокислоты. [c.90]

Для определения содержания в лигнине фенольных гидроксилов широко применяют Ае-метод. Он основан на использовании известного в ультрафиолетовой спектроскопии свойства спектральных полос фенольных соединений батохромно смещаться при ионизации фенольных гидроксильных групп. Для получения Де-спектра из коэффициентов поглощения спектра исследуемого лигнина в щелочной среде вычитают соответствующие коэффициенты поглощения спектра, снятого в нейтральной среде. Дифференциальный спектр сульфатного лигнина имеет три характерных максимума — при 250,300 и 350—360 нм, по величине которых вычисляют содержание фенольных гидроксилов. 4 [c.44]

Схема 12.3. Реакции, используемые при определении фенольных гидроксильных групп [c.379]

Для определения отдельных функциональных групп в лигнине применяют дифференциальные УФ-спектры (Де-спектры), получаемые вычитанием из спектра обработанного лигнина спектра исходного лигнина, т.е. вычитают значения коэффициентов поглощения (е) при соответствующих длинах волн [40]. При определении фенольных гидроксильных групп используют Де-спектры ионизации, снимаемые после обработки препарата лигнина щелочью (см. рис. 12.1, б). Сопряженные карбонильные группы определяют после восстановления лигнина борогидридом натрия, а двойные связи в пропановой цепи - после гидрирования. При ионизации фенольных гидроксилов основные максимумы при 205 и 280 нм смещаются в сторону более длинных волн (бато-хромный сдвиг). При восстановлении и гидрировании лигнина поглощение, обусловленное наличием сопряженных карбонильных групп и двойных связей, уменьшается. [c.415]

Кроме ТОГО, выявленные в суммарном контуре спектральные полосы являются суперпозицией близлежащих индивидуальных полос. Это, в свою очередь, затрудняет интерпретацию дифференциальных спектров и приводит к значительным погрешностям определения числа фенольных гидроксильных групп и параметра рК . [c.178]

Так как определение фенольных гидроксильных групп и карбоксильных групп путем метилирования несколько затруднительно, Кухаренко (59] применила свой хемосорбционный метод (см. Приложение, раздел А, 1,6) для аналитических целей. [c.284]

Содержание фенольных гидроксильных групп (на метоксильную группу) в препаратах лигнина, определенное двумя методами [c.290]

Спектрофотометрическое определение фенольных гидроксильных групп с тетрахлоридом титана [82 [c.108]

Предложен метод определения фенольных гидроксильных групп методом УФ-спектроскопии [83], основанный на различии в интенсивности поглощения гидроксильных групп и их ацетатных производных при 288 нм. [c.109]

Аппаратура и реактивы, а также построение градуировочного графика — см. гл. 1, разд. Определение функциональных групп в полимерах. Определение фенольных гидроксильных групп . [c.144]

Предложен метод определения фенольных гидроксильных групп методом УФ-спектроскопии [83]. Метод основан на различии в интенсивности поглощения фенольных гидроксильных групп и их ацетатных производных при 288 нм (УФ-спектры бисфенола А показывают более интенсивное поглощение в более длинноволновой области — на 15 нм, чем его диацетаты). [c.164]

Метод основан на определении разности между суммой фенольных и метилольных гидроксильных групп, найденной ацетилированием, и фенольных гидроксильных групп, найденных высокочастотным титрованием метанольным раствором хлористо водородной кислоты полимера, обработанного метанольным раствором гидроксида калия [179]. [c.217]

Определение фенольных гидроксильных групп. Взвешивают 0,03—0,05 г полимера с погрешностью до 0,0002 г, помещают в стакан от прибора вместимостью 120 мл и приливают из микробюретки 5 мл 0,1 н. метанольного раствора КОН. Растворяют образец при перемешивании на магнитной мешалке. Добавляют в стакан при перемешивании дистиллированной воды до верхнего края экрана стакана. В случае выпадения осадка добавляют метанол до исчезновения осадка. Титруют содержимое стакана при перемешивании 0,1 н. метанольным раствором НС1 из микробюретки, приливая титрант по 0,2 мл и записывая показания прибора после каждого добавления титранта. Строят график титрования, откладывая по оси абсцисс объем титранта (в мл), а по оси ординат — показания прибора (рис. 28). [c.217]

Амперометрическое определение фенольных гидроксильных групп [193] [c.232]

Определение фенольных гидроксильных групп [c.244]

Небольшие, но измеримые изменения в УФ-спектрах вызываются колебаниями в содержании хромофорных групп, например сопряженных карбонильных групп и др. (1021. Эти изменения используют в так называемой дифференциальной спектроскопии, например для определения свободных и связанных фенольных гидроксильных групп (по Де-кривым ионизации). Изменения в строении можно также обнаружить с помощью восстановления или каталитического гидрирования (по Де-кривым восстановления или гидрирования) [24, 102]. Также УФ-спектроскопию используют для характеристики технических лигнинов в связи с их возможным применением [164]. [c.130]

Временную обработку щелочным раствором пероксида водорода после перманганатного окисления в водном растворе карбоната натрия [161. Наиболее типичная реакция окисления, направленная на определенную функциональную группу, происходит под действием перйодата натрия. Свободные фенольные гидроксильные группы окисляются с образованием хинонов и отщеплением метоксильных групп в виде метанола (схема 11.21). Промежуточно образующийся сложный эфир йодной кислоты либо непосредственно превращается в полуацеталь, либо через ароксильный катион [2 . [c.255]

При взаимодействии салициловой кислоты с хлоридом желе-за(1П) образуется фиолетовая окраска, тогда как ацетилсалициловая кислота, у которой отсутствует свободная фенольная гидроксильная группа, такую реакцию не дает. Это различие используется при определении доброкачественности ацетилсалициловой кислоты. [c.331]

В лабораторной практике для определения фенольных гидроксильных групп наибольшее распространение получили методы ацетилирования уксусным ангидридом [3] и реакция с реактивом Гриньяра [6]. Химизм, аппаратурное оформление и недостатки обоих методов совершенно различны их приходится рассматривать отдельно. [c.109]

Карбонильные группы лигнина способны к кето-енольной таутомерии. Так, по мнению Браунса, в его препарате нативного лигнина на каждые пять ФПЕ содержится одна кетонная группа, способная к переходу в енольную форму (схема 12.6, а). В зависимости от условий (кислая или щелочная среда, определенные органические растворители) таутомерное равновесие сдвигается в сторону кетонной или енольной форм. Бромирование лигнина с выделением бромоводородной кислоты может происходить не только в бензольном кольце, айв пропановой цепи по обычной реакции бромиро-вания кетонов, способных к кето-енольной таутомерии (см. схему 12.6, б). Образование енольных гидроксилов, более кислых по сравнению со спиртовыми, мешает точному определению фенольных гидроксильных групп и двойных связей в пропановых цепях лигнина. [c.383]

Дифференциальную спектроскопию применяют для определения фенольных гидроксильных групп, сопряженных карбонильных групп и сопряженных двойных связей [216 223, 225-228], а также для изучения образования поперечных связей между глобулами лигнина [228]. Для определения фенольных гидроксильных групп по методу Аулин-Эрдтман записывают спектры лигнин а в нейтральной и щелочной средах, рассчитывают изменение коэффициента экстинкции. Для получения точных результатов автор рекомендует использовать несколько модельных соединений и сравнивать изменение коэффициента экстинкции лигнина и модельных соединений в 15-20 точках спектра. [c.174]

Данные Пеннингтона и Риттера [91], утверждавших, что метоксильные группы отщепляются при обработке лигносульфоновой кислоты перйодатом натрия, были использованы Адлером и Эрне-стамом [9, 10, 47] для определения содержания свободных фенольных гидроксильных групп в Препаратах лигнина. Опыты с большим количеством модельных соединений, содержащих гваяциловую группу, обнаружили, что 90% метоксильных групп отщеплялось в виде метанола, который можно было определять кол о р и метр ически. [c.285]

Сравнение этих результатов с данными, полученными по Ае-методу (см. главу 6), показало, что содержание фенольных гидроксильных групп, обнаруженных Ае-методом, примерно на 50% ниже для кленового гидроллигнина и на 100% выше для природного осинового лигнина, чем показатели, полученные по кондуктометрическому методу. Поэтому Шюрх заключил, что Ае-метод, очевидно, непригоден для количественного определения фенольных гидроксильных групп в лигнине твердых пород древесины. [c.286]

Аулин-Эрдтман [15, 16] разработала метод определения фенольных гидроксильных групп по Ае-кривой, которую она получила из кривых ультрафиолетового поглощения препаратов лигнина в нейтральных и сильнощелочных растворах (см. главу 6). Она нашла в лигносульфоновых кислотах 0,17—0,25 фенольной гидроксильной группы на метоксильную группу. [c.288]

Гольдшмидом [45] был разработан простой и скоростной метод определения содержания фенольных гидроксильных групп в растворимых лигниновых препаратах, а также и в танинах (см. МаранБИЛь и Гольдшмид [70]). [c.289]

Фрейденбергом и Даллем [36] было проведено сравнение Деметода с методом титрования в этилендиамине аминоэтилалко-голятом натрия по Брокману и Мейеру [21] для определения содержания фенольных гидроксильных групп в препаратах лигнина. Результаты этих исследований приведены в табл. 7. [c.290]

Определение содержания фенольных гидроксильных групп в лигносульфоновой кислоте, сделанное Аулин-Эрдтман, дало 0,23 [c.290]

Энквист определял число фенольных гидроксильных групп по методу Кухаренко [59, 104] и результаты его исследований приведены в табл. 8. Поскольку эти определения должны были приводиться в растворе, то, по-видимому, сюда были включены и энольные гидроксильные группы. [c.291]

Количество фенольных гидроксильных групп и карбоксильных групп, найденное путем коллоидального титрования, хорошо согласуется с их количеством, найденным путем метилирования диазометаном с последующим омылением. По данным определения несопряженных фенольных гидроксильных групп по Ае-ме-тоду и гваяцильных групп по методу Гирера, Ишикава и Така- ичи сделали вывод, что лигнин содержит как сопряженные, так и несопряжекные фенольные гидроксильные группы. [c.297]

Хлор, прикрепленный к бензольному кольцу, не всегда был более устойчивым, чем хлор, прикрепленный к боковой цепи, В силу этих причин такой способ испытания устойчивости хлора не был пригоден для определения его положения в хлорированных лигнинах. Однако, когда фенольные гидроксильные группы превращались в метоксильные группы, как в соединениях XVI, XVII и XVIII, хлор, прикрепленный к бензольному кольцу, становился очень устойчивы.м и можно было определить отдельно оба вида хлора. Поэтому данный метод был применен для хлорированных лигнинов. [c.339]

Потенциометрическое титрование в этилендиамине или в диметнлфор-мамнде. Этот метод использовал Энквист с сотрудниками. [14] для определения содержания фенольных гидроксильных групп в лигнине, причем для этой цели была разработана специальная аппаратура. Детали аппаратуры и применяемые в процессе работы методы освещены в оригинальной литературе. [c.851]

Количественное определение содержания фенольных гидроксильных групп титрованием в неводных растворителях широко распространено в аналитической практике [19, 28—33]. В качестве растворителей обычно применяют диметилформамид, ацетонитрил, пиридин, зтилендиамин, бутиламин, ацетон и смеси бензола с метанолом, изопропанолом или изобутанолом [34—36]. Титрование ведут растворами щелочей или алкоголятов щелочных металлов [35, 37—39] с определением точки эквивалентности визуально [40—42], потенциометрически [40, 43, 44] или с помощью токов высокой частоты [36, 37]. Данный метод позволяет определять суммарное содержание фенолов в присутствии спиртов (за исключением гликолей) с точностью до 0,5—1%, а также дифференцировать одно- и многоатомные фенолы в смеси [45]. При высокочастотном титровании для ряда смесей удается проводить раздельное определение различных фенолов. Так, Б. П. Ершов и В. Л. Покровская рекомендуют методики анализа изомерного состава технических ди- и трикрезольных фракций [46] , а также раздельного определения 2,4-, 2,5- и 3,5-ксиленолов [47, [c.46]

Для количественного определения гидроксильных групп применяют различные методы. К общим для спиртовых и фенольных гидроксильных групп относятся широко применяемые методы ацилирования, т. е. образования сложных эфиров определяемого гидроксила полимера с ацильным КСО остатком используемой кислоты, для чего применяют ангидриды и хлор-ангидриды соответствующих кислот. При этом чаще всего проводят ацетилирование, т. е. образование сложного эфира гидроксила полимера с ацетилом СН3СО — ацильным остатком уксусной кислоты. [c.90]

Определение фенольных гидроксильных групп с гексанитратоцератом аммония 81 [c.107]

Метод основан на взаимодействии фенольных гидроксильных групп с тетрахлоридом титана в метиленхлориде и последующем измерении интенсивности поглощения образовавшегося окрашенного арилоксититанхлорида при 546 нм. Предел обнаружения гидроксильных групп составляет 0,001%, продолжительность анализа 30 мин, относительная погрешность определения не превышает 10%, коэффициент вариации не превышает 6%. [c.108]

В полиэфирных смолах на основе дифенилолпропаиа и малеиновой кислоты определяют содержание свободных гидроксилсодержащих мономеров. Метод основан на экстракции гидроксилсодержащих фенольных мономеров горячим раствором гидроксида калия из толуольного раствора полиэфира и последующем фотометрическом определении фенольных гидроксильных групп по их реакции с /г-нитрофенилдиазонием. [c.261]

По данным Соколовой и Назарьевой [83], количество гидроксильных групп, определенное по методике Фрейденберга и Дитриха [84] тозилированием, в тиолигнине примерно вдвое меньше, чем в медноаммиачном (примерно одна первичная ОН-группа на пять и две структурные единицы соответственно) В табл XI 12— XI 14 приведены характеристики исследованных [83] образцов лигнина и данные по содержанию спиртовых и фенольных гидроксильных групп [c.352]

Аналогично, улучшается нейтрализация кислот и в сточной воде, если заранее растворить золу в гуминовой кислоте. Оптимальное соотношение золы к гуминовой кислоте можно определить на основании общей основности летучей золы и кислотности гуминовой кислоты. Поскольку связывание катионов гуминовой кислотой происходит в основном благодаря обмену иона водорода карбоксильных и фенольных гидроксильных групп, между общей кислотностью определенной дозы гуминовой кислоты (измерена при потенциометрическом титровании раствором NaOH) и ее способностью связывать катионы существует определенная связь. [c.280]

Кислород удаляется из ароматических ядер сухой перегонкой с цинковой пылью. Процесс этот очень полезен при определении строения природных соединений, содержащих полициклические ароматические системы. Результаты не всегда хороши, так как жесткие условия реакции могут вызвать перегруппировки. Наиболее мягкое удаление фенольной гидроксильной группы — это гидрогенолиз арилсульфонатов (сложных эфиров фенолов и сульфокислот). [c.445]

Шутер и Беркман [197] разработали методики определения фенольных гидроксильных групп в фенолоспиртах и резольных смолах (ацетилирование уксусным ангидридом в пиридиновом растворе). [c.725]

Из косвенных методов чаще других используется метод, основанный на изучении рН-зависимости некоторых параметров реакции, таких, например, как максимальная скорость или константа Михаэлиса. Изменение этих параметров в зависимости от pH часто напоминает по своему характеру титрование одной ионизируемой группы (см. гл. VI). Можно поэтому определить соответствующее значение pi a этой группы и попытаться идентифицировать ее путем сравнения полученного значения рЛТ с известным значением p7i для боковых цепей различных аминокислот. Все это сопряжено с известными трудностями. В результате взаимодействия с соседними группами в белке, а также с субстратом или буфером величина pZ для ионизируемой группы в белке может заметно отличаться от соответствующей величины для той же группы, присутствующей в свободном виде в растворе. Кроме того, величины pifa для различных титруемых групп белков в значительной степени перекрываются. Например, группа с pif 10 может быть либо аминогруппой, либо фенольной гидроксильной группой, либо сульфгидрильной группой. В некоторых случаях определение величины A/i ионизации помогает приписать данное значение рЛТ той или иной группе, однако нередко однозначное отнесение полученного значения рЖ к определенной функциональной группе оказывается все же невозможным. Известно также, что рН-зависимость может отражать титрование нескольких остатков, а не какой-либо одной индивидуальной группы. Наконец, крутые перегибы кривых, описывающих зависимость скорости реакции от pH, могут вызываться ие только титрованием, но также и другими факторами, например изменением стадии, лимитирующей скорость реакции. К счастью, все эти ослол<иения возникают не всегда. Часто заключения, сделанные на основании рН-зависимости, удается подкрепить другими методами. Исходя из данных по зависимости максимальной скорости реакции от pH, следует, например, считать, что у всех ферментов, перечисленных в табл. 29, в каталитическом акте участвует остаток гистидина. Для химотрипсина это заключение подтвернодается тем, что соответствующий хлоркетон, являющийся аналогом субстрата химотрипсина, избирательно реагирует с одним остатком гистидина и вызывает таким путем инактивацию фермента. На основании [c.199]

При анализе смесей, содержащих наряду, с фенолами и спирты, рекомендуется сумму гидроксильных групп определять ацетилированием в присутствии пиридина или хлорной кислоты и в отдельной пробе — содержание спиртов методом фталирования. Фенолы с фталевым ангидридом, как правило, не реагируют. Разница определений указывает на содержание фенольных гидроксильных групп. [c.58]

Определение фенольных гидроксильных групп. Группы, нейтрализуемые едким натром, но не карбонатом, и дающие кислотоустойчивые метоксигруппы, являются, вероятно, фенольными группами. Это было подтверждено [35, 46] реакцией с типичными реагентами на фенолы — динитрофторбензолом и р-нитробензоилхлори-дом (табл. 8). [c.209]

Студебекер [63] использовал для определения активного водорода метод Церевитинова. Для многих саж было получено очень хорошее соответствие с разностью между первой и второй точками перегиба на кривых титрования, отнесенной к фенольным гидроксильным группам (см. стр. 198). Это, по-видимому, странно, поскольку более сильные кислотные группы, оттитрованные до первой точки перегиба, вероятнее всего, представляют свободные карбоксильные группы кроме того, видимо, в этой области возможно и наличие лактонов. В свободной карбоксильной группе, как и в лактоне типа флуоресцеина, должен был бы присутствовать активный водород. Последний не должен содержаться в ангидриде карбоновой кислоты или в нормальном лактоне. Существование нормальных лактонов в окисленных углях было постулировано Гартеном и др. [44]. Однако проба Церевитинова оказалась практически неприменимой к пористым углям типа сахарного из-за очень медленного и неполного выделения метана. [c.210]

КИСЛОТНЫХ остатка), определенные в воде, водном трифторэтаноле и водном пропштенгликоле, приведены в табл. 8.3. Сравнивая эти данные, можно судить о влиянии растворителей на процесс протонирования. Поскольку АСТН, 4 не претерпевает структурных изменений под влиянием растворителей, присущие ему константы протонирования отражают изменение основности его функциональных групп (карбоксильных, амино- и фенольных гидроксильных групп) в ответ на изменение растворителя. [c.222]

Красители-индикаторы, содержащие заместители типа —СН2М(СН2СООН)г в орто-положениях к фенольным гидроксильным группам в трифенилметановых соединениях, изменяют цвет при образовании комплексов с ионами металлов и их можно применять для колориметрических определений и в объемном анализе. 3, 3",5, 5"-Тетракис[бис(карбоксиметил)аминометил]фенол-фталеин (ЬХХХ) получают обработкой раствора фенолфталеина иминодиуксусной кислотой и формальдегидом в присутствии щелочи [78] [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология