Прививка на поверхности кристалличности

Первое требование — низкая растворимость мономера в исходном полимере. Этого можно достигнуть применением растворителей, в которых полимер не набухает. Обычно большинство мономеров — хорошие растворители для своих полимеров и диффузия их в процессе прививки облегчается. Поэтому диффузия может стать лимитирующей стадией реакции, которая иногда ограничивается только поверхностной зоной в результате замедления диффузии. Низкая температура, высокая степень кристалличности, низкая концентрация мономера в растворе и высокая скорость реакции способствуют осуществлению реакции на поверхности. В отдельных случаях чувствительность мономера (и, следовательно, его полимера) к облучению гораздо больше, чем у исходного полимера, и в этих случаях будет происходить прививка на поверхности. При низкой скорости диффузии реакция протекает только на поверхности. [c.416]

Хотя ни один из приведенных примеров нельзя рассматривать как чисто поверхностную прививку, они иллюстрируют влияние степени кристалличности (и соответственно затрудненных для диффузии областей) на реакции прививки, осуществляемые на поверхности материала. [c.427]

При некоторых условиях такая прививка полистирола [28] или поли-винилацетата [92] к тефлону протекает только на поверхности образца. Однако в случае малых доз облучения мономер не успевает расходоваться на полимеризацию поверхности при диффузии сквозь поверхностный слой. Молекулы мономера затрагивают более глубокие, нижележащие слои тефлона, нарушая кристалличность и вызывая в конечном счете растворение привитого полимера [26]. [c.271]

Структура привитых сополимеров, образованных из кристаллических исходных компонентов, осложняется негомоген-ностью прививки на поверхностях раздела. Эти явления были наглядно продемонстрированы Ендриховской-Бонамур [20] при структурном анализе поли(тетрафторэтилен-лр-стирола). Была обнаружена гетерогенность двух типов, причем одна из разновидностей может наблюдаться под микроскопом. Аналогичные данные были получены Шапиро [21, 22] для поли(эти-лен-пр-акрилонитрила). Во всех этих случаях кристалличность основного полимера вызывала негомогенную прививку на поверхности при последующем разрущении кристалличности повторная кристаллизация замедлялась или ингибировалась и образовывались глобулярные структуры. [c.137]

Гетерогенная прививка одного полимера к другому в процессе переработки может дополняться химической модификацией готового изделия. В работах [136, 137] показано, что можно осуществить привитую сополиме-ризацию бутадиена к полиэтилену высокой плотности и полипропилену путем облучения. Кристаллическая решетка и размеры кристаллитов полиэтилена не изменяются в результате прививки. Прививка не разрушает ламелей полиэтилена, но оказывает разрушающее действие на сферолитную структуру полимера, приводя в конечном счете к измельчению надмолекулярной структуры. Эта реакция идет на поверхности ламелей (кристаллитов) полимера, и с увеличением процента прививки общая степень кристалличности полимера падает. В результате получается новый материал с иными свойствами. [c.29]

В связи с успешной разработкой в последнее время методов химической и радиационно-химической фи-ви к эти методы начали применяться и для повьшхб-ния адгезии поливинилфторида. При прививке к 1юли-винилфториду ряда виниловых мономеров - метилмета-крилата, стирола, винилацетата - на поверхности пленки образуются различные функциональные группы, которые существенно улучшают смачиваемость и адгезионные свойства пленок (табл. 1У. 10). Как видно из таблицы, при содержании привитого полимера до 10% как смачиваемость пленок водой, так и их адгезионная прочность к стали-3 увеличиваются. При приблизительно одинаковом содержании привитого полимера наилучшими смачиваемостью и адгезионной прочностью обладает пленка, модифицированная винилацетатом. В данном случае улучшение адгезии может быть объяснено увеличением поверхностной энергии пленки и снижением степени кристалличности под действием прививаемых цепей [1, 16, 155] Из таблицы также видно, что при малых дозах облучение не оказьшает существенного влияния на адгезионные свойства ориентированной поливинилфторидной пленки (после облучения дозой 3,55 к Дж/кг адгезионная прочность увеличилась всего на 5,88 кН/ь ), [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология