Полимеры степень кристалличност

Наиболее подробно изучено влияние на диэлектрические свойства полимеров степени кристалличности. Предположим, что процессы диэлектрической релаксации в кристаллическом полимере можно рассматривать [c.197]

Содержание кристаллической фазы в полимере характеризуется степенью кристалличности полимера акр, то есть величиной, показывающей, какая часть полимера (по массе или объему) входит в состав кристаллической фазы. Для отдельных полимеров степень кристалличности может достигать 0,75— [c.374]

Наряду с этим в высокоэластичном состоянии полимеров степень кристалличности может сильно изменяться при вызываемых извне деформациях материала. Так, у натурального каучука кристалличность появляется при растяжении и полностью исчезает при возвращении в нормальное состояние (при обычных температурах). [c.578]

На температурную зависимость tg5 влияет степень кристалличности ПЭВД. При закалке полимера степень кристалличности уменьшается на 10—15% по сравнению с незакаленным (отожженным) образцом. Это приводит к снижению tgS в области низкочастотной релаксации и росту в области среднечастотной релаксации. Рис. 7.33, б демонстрирует различие температурной зависимости тангенса угла диэлектрических потерь для двух таких образцов [158]. Для образца, полученного из расплава медленным охлаждением, tg6 имеет максимумы при -100°С -7°С и + 45 °С. В закаленном образце максимумы потерь в области отрицательных температур смещены в сторону более высоких температур от -100°С к —80°С и от -1°С к -4°С. Максимума в области 45 °С нет. [c.156]

Рис. 5.29. Температурные зависимости модуля накопления С н кристаллических полимеров (степень кристалличности образца 2 выше, чем у образца /)

Свойства высокомолекулярного твердого полиэтилена, при меняемого в качестве термопластика, зависят от метода и условий его получения, определяющих средний молекулярный вес и структуру полимера, степень кристалличности, степень чистоты и т. д., [c.90]

Наконец, звенья мономеров в молекуле соединяются регулярно (конец одного звена — начало другого звена) или нерегулярно (конец одного звена — конец другого звена, начало другого звена — начало третьего звена и т. д.), а заместители в боковых группах также могут иметь регулярное или нерегулярное пространственное расположение стереорегулярность полимеров, см. гл. III). Все эти факторы влияют на физические и механические свойства полимеров (степень кристалличности, температура размягчения и плавления, прочность и другие важнейшие свойства). Следовательно, знание строения полимеров и умение создавать заданную структуру их в процессе синтеза дают возможность широко регулировать свойства полимеров, а следовательно, и эксплуатационные характеристики изделий из них. [c.11]

Т. возрастает с повышением мол. массы полимера, степени кристалличности и давления. Для расплавов ряда виниловых нолимеров установлено уменьшение Т. с увеличением длины боковых заместителей. Отмечено также влияние пластификаторов и степени сшивания на Т. [c.298]

Для полимеров, степень кристалличности к-рых не превышает 50—70%, за С. обычно принимают Р-пере-ход, который сопровождается наиболее сильным изменением свойств полимера при его нагреве или охлаждении. [c.248]

Степень кристалличности и надмолекулярная структура ПТфХЭ зависят от предыстории исследуемого образца, от его термической обработки и охлаждения. При медленном охлажде- НИИ из расплава в ПТФХЭ образуются сферолиты [104]. Размер сферолитов находится в пределах 10—500 мкм. Особо крупные и более правильно сформированные сферолиты образует термо-деструктированный полимер. Степень кристалличности медленно охлажденных образцов достигает 80% и выще. [c.61]

Ц. и ее полностью замещенные производные — стереорегулярные высокоориентированные кристаллич. полимеры. Степень кристалличности (рентгенографич. метод) хлопка и рами 70%, древесной Ц. ок. 60%, пере-осажденной (регенерированной) обычно 40—45%. [c.427]

Гораздо большее упрочнение пленки или волокна, непропорциональное степени вытяжки, может быть получено, если растягивание производится при температуре наибольшей скорости кристаллизации, которая обычно на несколько градусов ниже температуры плавления кристаллитов. Такой вытяжке могут подвергаться не все кристаллические полимеры, а только такие, которые, сохраняя при этой те.мпературе значительную долю прочности, не становятся слишком мягкими и слабыми. Если растягивать пленку полимера при такой повышенной температуре, то аморфные участки молекул, ориентированные 1В процессе (ВЫТяжки и подготовленные этим к кристаллизации, кристаллизуются дополнительно, поэтому в вытянутом полимере степень кристалличности значительно возрастает. Вследствие этого сильно повышается и прочность пленки. [c.21]

Фторопласт-3 является кристаллическим полимером. Степень кристалличности медленно охлажденных образцов может достигать 85—90%, в то. время как хорошо закаленные образцы имеют степень кристалличности 35—40%. [c.114]

В неориентированном кристаллическом полимере степень кристалличности высока, но кристаллиты ориентированы преимущественно случайным образом, как показано на рис. 29-4. Для таких полимеров часто характерна сравнительно четкая температура плавления, соответствующая плавлению кристаллитов. При температурах выше эти полимеры аморфны и подвержены пластическому течению, что делает возможным их формование. При прочих равных условиях можно ожидать, что Т л будет выше для полимеров с жесткими цепями (высокие барьеры для внутреннего вращения), где Л5 (1, разд. 3-7,Б) плавления мала. [c.495]

Независимо от того, упорядоченным или разупорядоченным является данный образец полимера, прежде всего необходимо отметить тенденцию полимеров к кристаллизации. От проявления этой тенденции во многом зависит практическое использование полимера, так как кристалличность оказывает существенное влияние на термические, механические и другие важные свойства полимеров. Вследствие разной степени кристалличности полимеры имеют разные свойства, их синтезируют разными способами и применяют в различных областях. Полезно отметить факторы, которые обусловливают степень кристалличности различных полимеров. Степень кристалличности полимера зависит от склонности его структуры к упаковке в кристаллическую форму и от величины вторичных сил (межмолекулярное взаимодействие) полимерных цепей. Упаковка облегчается для полимерных цепей, имеющих регулярную структуру, некоторую гибкость, компакт- [c.33]

Были получены полукристаллические и способные к кристаллизации блоксополимеры этилена и пропилена с широким спектром физических свойств. Термин полукристаллические относится к полимерам, степень кристалличности которых, определенная рентгенографическим методом при 25° С, равна приблизительно 3—15 %. Термин способные к кристаллизации относится к полимерам, которые в основном аморфны в недеформированном состоянии, но при растяжении кристаллизуются вследствие ориентации цепей. [c.159]

Таким образом, рентгенографические исследования позволяют определить кристаллографическую структуру закристаллизованного полимера, т. е. тип и параметры элементарной ячейки и способ упаковки в ней молекулярной цепи (см. табл. 2), плотность закристаллизованного полимера степень кристалличности исследуемого образца С, размеры отдельных кристаллов О, степень искаженности кристаллической решетки, степень ориентации кристаллов в растянутом образце. [c.62]

Марка полимера Степень кристалличности, % [c.97]

Обычно кристаллический полимер представляют в виде поликристаллического тела, размеры отдельных кристаллитов в котором колеблются в пределах от нескольких десятков до нескольких сотен ангстрем. Участки полимера между кристаллитами не имеют упорядоченного строения и находятся в аморфном состоянии Беспорядочно расположенные кристаллические области и аморфные участки позволяют рассматривать полимер как кристаллическое тело с большим количеством дефектов кристаллической решетки. Степень общей упорядоченности звеньев цепных молекул в полимере (степень кристалличности) играет большую роль в определении свойств кристаллического полимера Благодаря правильной укладке участков цепных молекул в кристаллите невозможен переход цепных молекул из одной конформации в другую, в результате чего гибкость цепных молекул не проявляется и закристаллизованный полимер приобретает значительно ббльшую жесткость, чем жесткость данного полимера в аморфном состоянии . [c.136]

Полимер Степень кристалличности по данным ИК-спектров, % 6 Я/С. 1020, Гс-смЗ лок ср X [c.125]

Полимеры Степень кристалличности а, % Т , С пл. Г,, с [c.20]

Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода (полиэтилен и гидрированный полибутадиен) уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных снектров углеводородов в области 3—4 [л обнаружили полосу поглощения при 3,38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С—Н в метильных группах. Было определено, что соотношение СНз составляет от 1/д до 1/70- Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. Многие исследователи с тех пор способствовали детальной расшифровке инфракрасных спектров полиэтилена. Наиболее полные и точные исследования провели Рагг [28] и Кросс [9]. Последняя работа представляет особый интерес, поскольку в ней была определена зависимость между интенсивностью поглощения метильных групп и плотностью полимера. Степень кристалличности полиэтилена была определена при помощи нескольких различных методов, основанных, например, на измерениях плотности инфракрасных спектров, дифракции Х-лучей и теплоемкости. Ни один из этих методов не принимался за абсолютный, но метод, основанный на определении плотпости полимера, по-видимому, один из дающих наиболее достоверные данные. Поэтому Кросс впервые установил, что существует тесная зависимость между числом метильных групп в нолиэтиленах и их кристалличностью. [c.169]

В определен Ц)1Х условиях получают полимеры, полностью находящиеся в кристаллическом состоянип . Обычно одновременно с кристаллической фазой поли.мер содержит некоторое количество аморфной фазы. Наиболее подробные данные о количестве кристаллической фазы в полимере, разме( 1ах и форме кристал-/1ИТ0В могут быть получены в результате рентгенографического и 1лектронографического исследования полимеров. Степень кристалличности полимеров можно установить и други.ми способами, например сопоставлением их плотности с плотностью аморфного или предположительно полностью кристаллического образца. [c.38]

Полив инилидеихлорид (—СНг— I2—) — кристаллизующийся полимер (степень кристалличности может достигать 40—50%), плотность которого 1275 кг/м , температура размягчения 185— 200 °С, температура разложения 210—225 °С (при разложении выделяется хлористый водород). Поливинилиденхлорид нерастворим в органических растворителях, негорюч, кислото- и щелочестоек. [c.113]

По современным воззрениям, ламель является основным структурным элементом кристаллических полимеров в блоке. Электронномикроскопические исследования поверхности скола таких полимеров, полученных при охлаждении расплавов, показывают, что и в этом случае возникают сходные с ламелями образования, у которых толщина и период идентичности (повторяемости) того же порядка, как у пластин единичного монокристалла это подтверждается рентгенограммами, снятыми под малыми углами. Вместе с тем, учитывая, что у большинства полимеров степень кристалличности значительно меньше 100%, допускают наличие между кристаллическими областями аморфной, где складчатость нерегулярна и имеются выступающие из кристаллита петли переменной длины, цепи, переходящие от одной ламели к другой (проходные цепи) и некоторое зацепление молекул в межкрнсталли-ческих областях (рис. 123,6). Следует еше отметить, что размер складок (расстояние между точками поворота на 180°) и степень их совершенства зависят от времени и температуры кристаллизации (рис. ]23, е), причем кристаллиты, отличающиеся по размерам и правильности складок, будут иметь неодинаковые температуры плавления это явление используется при отжиге полимеров. [c.438]

Полиформальдегид является простым полиэфиром (полимер оксиметилена). Его синтезируют полимеризацией формальдегида или триоксана в растворе, расплаве и суспензии. Получают кристаллизующийся полимер (степень кристалличности более 30 %) с ММ = 30-50 тыс. и узким молекулярно-массовым распределением. Особенность ПФ — низкая термостабильность. Процесс деструкции начинается уже при 100 °С. Для повышения термостабильности формальдегид полимеризуют с диоксоланом, получая сополимер СФД и с триоксоланом — сополимер СТД. Их температура термодеструкции составляет 240-250 °С. СФД и СТД являются промышленными марками. Благодаря высоким физико-механическим свойствам, малой усадке и особенно хорошим антифрикционным свойствам полиформальдегид и сополимеры СФД широко применяются в качестве конструкционных термопластов и для изготовления деталей передач (зубчатые колеса, кулачки, подшипники). Основные свойства этих материалов приведены в табл. 10. [c.45]

Дилатометрическим способом изучены явления переходов в разных полиэтиленах -с различной степенью разветвленности цепи. Сняты кривые зависимости удельного объема (У) От температуры (Г) в интервале от—40 до +150° С. По кривым V—Т определены значения температур переходов температура плавления Тт, температура начала кристаллизации из расплава Те, температура стеклования Tg, а также температура предплавле-ния Тр, при которой зависимость V — Т начинает отклоняться от прямой вследствие начала плавления кристаллов. Найдено, что при температуре ниже Т удельный объем полиэтиленов тем выше, чем больше степень разветвленности. Определенная по плотности полимера степень кристалличности линейной уменьшается с увеличением показателя разветвленности (Л с) числа Групп СНз на 100 СНг-групп полимера. При температуре выше Тт удельные объемы всех образов одинаковы температурная зависимость удельного объема описывается уравнением [c.263]

Ширина линий резонансных сигналов транс-полимера (в блоке) примерно в 2—3 раза больше ширины линий резонансных сигналов г ис-полимера. Следует указать, что если температура стеклования ис-полимера ниже температуры, при которой проводилась съемка спектров (45°С), то для обеих полиморфных форм т/занс-полиме-ра температура стеклования выше 45° С. Полагают, что ниже истинной термодинамической температуры плавления твердый транс-полимер содержит микрообласти кристалличности. Наличие существенно иммобильных участков транс-полимерной цепи должно приводить к уменьшению интенсивности компонент спектра высокого разрешения и обусловливать уширение линий аморфного полимера. Степень кристалличности, измеренная по уширению сигналов в спектре ЯМР С для транс-полиизопрена, близко совпадает со степенью кристалличности твердого полимера, определенной рентгеноструктурным методом [4], [c.195]

Но у этих полимеров степень кристалличности повышается вместе с ростом кр11Сталлитов чем выше степень кристалличности, тем больше и средние размеры кри-сталлитов. Поэтому длина площадки кажется зависящей от степени кристалличности. На рис. 5 показана серия кривых растяжения образцов фторлона, полученных при [c.15]

Причина этой аномалии усадочных явлений при медленном охлаждении покрытия из фторопласта-З — в особой структуре частичек этого полимера. Получающиеся при полимеризации частички фторо ласга-3 представляют собою шарики весьма правильной формы, в которых цепные молекулы полимера намотаны подобно нитям в клубке, а кристаллиты расположены в шаровых слоях и, следовательно, перпендикулярны ра-диуса.м шара. Каждая такая частичка фторопласта-З представляет собою сферолит с максимально возмож- ной для этого полимера степенью кристалличности. [c.162]

Мрт увеличении концентрации растворителя от yj до застраиваются пустоты в уже закристаллизованном полимере, степень кристалличности при этом не меняется. При концентрации кристаллическая решетка застроена полностью, дальнейшее разбавление приводит к аморфизации. При определенном подборе параметров можно получить и тройной переход. На рис. 26 для полимера изображен переход из аморфного в кристаллическое, а затем в жидко-кристаллическое состояние. В области концентраций vier < 1 < yj находятся в равновесии аморфная и кристаллическая фазы, а в области концентраций yj < i <С — кристаллическая и жидко-кристаллическая. [c.133]

Сравнивая значения теплот плавления и кристаллизации термически не обработанного полимера (исходного) с таковыми подобных по свойствам полиамидов (найлона-6 и 6,6) [5], видим, что полученные нами значениятеплот для 4,6-полиуретана превышают таковые для указанных полиамидов. Однако из этого не следует, что теплота плавления кристаллической фазы (полимера со 100% кристалличностью) 4,6-полиуретана выше теплот плавления кристаллических фаз полиамидов-6 и 6,6. Объяснить такое различие в теплотах плав-ления и кристаллизации, очевидно, следует различием в степенях кристалличности сравниваемых полимеров. Степени кристалличности полиуретанов более высокие, чем у полиамидов, что обусловлено более высокой гибкостью цепей полиуретановых макромолекул, играющей важную роль в процессе кристаллизации полимеров. [c.196]

Для всех синтезированных сополиуретанов были получены дифракто-граммы (рис. 1), из которых рассчитано соотношение кристаллической и аморфной фаз [6] (см. таблицу). Как видно из данных, для всего ряда полимеров степень кристалличности снижается от 75% в случае гомополимера ГМДИЦ ТЭГ до нуля в случае гомополимера ДФМДИЦ + [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология