Реакции прививка при действии излучения

Если полимеры находятся в условиях, при которых возможно образование свободных радикалов (например, под действием излучения высокой энергии), то в них одновременно могут протекать реакции деструкции и сшивания [175]. Эти реакции имеют место как в отсутствие, так и при наличии второго мономера. В присутствии второго мономера могут протекать как реакции прививки, так и другие реакции, приводящие к образованию большого числа продуктов. Например, полиизобутилен деструктирует путем диспропорционирования [c.188]

Для достижения стабильной работы колонки в экстремальных условиях требуется иммобилизация НФ (путем поперечной сшивки и/или прививки). Поперечная сшивка — это реакция, которая приводит к связыванию отдельных групп полимерной фазы друг с другом с образованием более устойчивой макромолекулярной пленки. Прививка — это процесс химического прикрепления НФ к поверхности кварцевого капилляра. К настоящему времени опубликовано много работ, в которых показано, что сшитые фазы более долговечны и обладают большей термической устойчивостью по сравнению с несшитыми. Поперечная сшивка (вулканизация, иммобилизация) НФ достигается под действием инициаторов — свободных радикалов. Для инициирования сшивки используют пероксиды [84-86], озон [87], гамма-излучение [88-94] и азосоединения [95]. Для того чтобы процесс получения колонок был воспроизводим, необходимо выбрать оптимальный режим инициирования. Схема типичной реакции поперечной сшивки представлена на рис. 2-10. [c.20]

Инициируемая 7-излучением полимеризация в присутствии наполнителей [389] осуществляется в слое мономера, адсорбированном из газовой фазы на поверхности образца минерального наполнителя (силикагель, аэросил). Предполагается, что ответственными за прививку полимера в данном случае являются поверхностные силанольные группы. Полимеризация винилацетата и акрилонитрила на поверхности неорганических наполнителей интерпретируется как ингибированная реакция, протекающая в условиях, когда концетрация малоэффективного- ингибитора —поверхностных гидроксильных групп, участвующих в вырожденной передаче цепи, велика. Допускается возникновение под действием Облучения поверхностных радикалов 310 и 81, что может при- [c.220]

Прививка винилфторида на полиэтилен [676] осуществлялась под действием 7-излучения °Со при 38 °С под давлением паров мономера 27,5 кгс/см и при мощностях дозы 10, 20, 70 и 100 рад/с. Установлено монотонное возрастание скорости и радиационно-химического выхода реакции привитой полимеризации с увеличением продолжительности облучения при всех принятых мощностях дозы излучения. [c.240]

Несмотря на то, что привитая полимеризация (ПП) является одним из. наиболее перспективных методов модифицирования полимерных материалов, кинетические особенности и механизм прививки виниловых мономеров изучены явно недостаточно (см. гл. III). Это обусловлено прежде всего тем, что ПП в большинстве случаев осуществляли из жидкой фазы, а в этих условиях обычно параллельно протекал процесс гомополимеризации. Применение радиационно-химического парофазного метода ПП под пучком излучения почти исключало передачу цепи на мономер и, следовательно, образование гомополимера [51—53]. Однако ионизирующее излучение действует не только на подложку, оно поглощается привитыми макромолекулами и сорбированным мономером. Все это затрудняет исследование кинетики и механизма реакции ПП. [c.39]

Этот процесс повторяют несколько раз в зависимости от требуемой степени прививки, выхода данной реакции прививочной полимеризации, требуемой равномерности распределения образующегося сополимера и т. д. Вывод пленки из зоны облучения осуществляют с помощью специального поворотного валка [203] (на рис. 5.4 не показан) в направлении, перпендикулярном плоскости рисунка. Описанный метод позволяет максимально использовать возникающие под действием электронного излучения свободные радикалы как в процессе прямой прививки в зоне облучения, так и в процессе пост-прививки в ванне с мономером. [c.117]

СЗЗ. hapiro А., J. Polymer S i., 29, 321—342 (1958), Синтезы привитых сополимеров и полимеров, подвергнутых действию ионизирующих излучений. I. Общая характеристика реакции прививки на предварительно облученном полиэтилене. [c.344]

Для инициирования сополимеризации прививкой полимер подвергают действию ионизирующих излучений. Легкоподвшкные замещающие группы или атомы (обычно атомы брома, иода) в полимере отрываются под действием излучений низкой энергии (ультрафиолетового света) с образованием свободных радикалов с иеспаренным электроном в промежуточных звеньях (число активных центров зависит от дозы облучения). Если такие легкоподвижные группы отсутствуют, то для образования подобных макрорадикалов полимер подвергают действию излучений высокой энергии (обычно у-лучей). В этом случае наряду с основной реакцией протекают различные побочные процессы, вплоть до разрыва макромолекул. Если полимер облучается в присутствии какого-либо мономера, то возникшие макрорадикалы инициируют рост боковых ответвлений. Чтобы предохранить мономер и образовавшиеся из него ответвления в полимере от радиационного воздействия, привитую сополимеризацию проводят в две стадии на первой — облучают полимер до достижения заданной концентрации, макрорадикалов, на второй — вводят облученный полимер в мономер, инициируя его полимеризацию. [c.194]

Теория радиационно-индуцированной прививки прошла серьезную проверку. Прямое действие ионизирующего излучения на материал осуществляется для производства активных свободнорадикальных ячеек. Типичными этапами свободнорадикальной полимеризации, которые применимы для прививочной сополимеризации, являются инициация, распространение и цепной перенос. Однако сложная роль диффузии исключает простую корреляцию индивидуальных констант скорости с общей скоростью реакции. Среди разнообразных методов радиационной прививки четыре метода требуют особого внимания [c.216]

Баллантини с сотрудниками и Шапиро осуществили прививку мономеров, например акрилонитрила или стирола, Ш полиэтиленовую фольгу под действием -у-излучения. Достаточно, ясно, что такая реакция едва ли была бы осуществлена обычными средствами без деструкции фольги. [c.279]

Одним из весьма эффективных способов превращения макромолекул в полимакрорадикалы является действие ионизирующего излучения на полимер. С повышением длительности или интенсивности облучения увеличивается количество атомов (преимущественно атомов водорода), отрываемых от макромолекул, а следовательно, возрастает и число центров прививки. Если полимер облучить в присутствии мономера или сейчас же после облучения опустить в мономер, то начнется полимеризация мономера, инициируемая полимакрорадикалами. Присутствие кислорода воздуха усложняет процесс, так как одновременно протекают конкурирующие реакции присоединения кислорода к свободным валентностям. [c.225]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.2 , c.415 , c.416 , c.417 , c.418 , c.419 , c.420 , c.421 , c.422 , c.423 , c.424 , c.425 , c.426 , c.427 , c.428 , c.429 , c.430 , c.431 , c.432 , c.433 , c.434 , c.435 , c.436 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология