ацильная с эпоксидами

В ионизирующей среде различные кислородные производные, например простые эфиры (б), сложные эфиры (в), эпоксиды (г), расщепляются под действием протонных кислот. Во втором случав возможные разрывы по типу 1 и 2 приводят соответственно к возникновению ацильных и алкильных карбокатионов. [c.149]

Стереоспецифичность раскрытия эпоксидного цикла может полностью измениться под влиянием О- или Л -ацильной группы. Так, метил-3,4-ангидро-6-0-тритил-а-0-альтропиранозид при реакции с водной уксусной кислотой претерпевает гранс-диаксиальное раскрытие эпоксидного цикла в термодинамически более выгодной НС°-конформации (см, 127), Однако его 2-0-ацетилпроизводное реагирует быстрее за счет соучастия ацетоксигруппы и превращается исключительно в маннозид (128) [121]. -Ацильные группы часто являются более энергично соучаствующими группами так, попытка получить метил-3,4-ангидро-2-бензамидо-2-дезокси-а-0-га-лактозид (129) из 4-сульфоната привела с почти количественным выходом к оксазолину (130) с гг/ло-конфигурацией, который образуется в результате атаки Л -бензильной группой промежуточно возникающего эпоксида [122] (схема 38). [c.170]

Производные карбоновых кислот могут быть получены исходя из большого числа исходных соединений (спирты, галогениды, алкены, алкины, ионы диазония и эпоксиды) посредством катализируемых переходными металлами реакций карбонилнрова-ния. Такие реакции в основном протекают по описанному выше механизму, т. е. сначала происходит образование а-связи металл—углерод, затем внедрение монооксида углерода и, наконец, атака образовавшегося ацильного лиганда внутренним или внешним нуклеофилом Nu с образованием продукта реакции.и регенерацией катализатора [схема (6.13)]. [c.193]

Изучена кинетика образования эпоксидов в реакциях сопряженного окисления пропилена, циклогексена, стирола к хлористого аллила с ацетальдегидом при 50—100° С и давлении 50 атм в бензольном растворе. Методом ингибиторов определена скорость зарождения цепей в системе олефин — ацетальдегид и энергия активации этой реакции Е=17,2 ккал/молъ. Определены некоторые кинетические параметры, характеризующие реакционную способность исследованных непредельных соединений в реакции с ацильными перекисными радикалами. Показано, что скорость эпоксидирования оле-финов при сопряженном окислении с ацетальдегидом зависит от природы замеотителг[ при двойной связи в а-олефине. [c.321]

При действии кислот Льюиса, таких, как BFg, эпоксиды могут раскрываться с перегруппировкой. Раскрытие цикла протекает таким образом, что промежуточно образующийся карбопиевы ион (частичный или полный, см. ниже) локализуется в положении, где он будет обладать наибольшей стабильностью. В данном примере это будет атом углерода, не соединенный с электроноакцепторным заместителем — ацильной группой 19]. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология