Протон поляризующее действие

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцепторной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные электронные ячейки. Чем больше заряд иона и чем меньше его размер,тем значительнее будет катионная доля поляризующего действия К на Н2О. Анионы связаны с молекулами воды водородной связью. Сильное влияние может привести к полному отрыву протона — водородная связь становится ковалентной. Донорная активность А" будет тем значительнее, чем больше я и меньше га . В зависимости от силы поляризующего влияния К"" и А" на молекулы Н2О будут получаться различные результаты. Так, катионы элементов побочных подгрупп и непосредственно следующих за ними элементов подвергаются более интенсивному гидролизу, чем другие ионы одинаковых с ними заряда и радиуса, так как ядра первых менее эффективно экранируются -электро-нами. [c.202]

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцеп-торной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные электронные ячейки. Чем больше заряд иона и чем меньше его ра шер, тем значительнее будет катионная доля поляризующего действия К" на Н2О. Анионы связаны с молекулами воды водородной связью. Сильное влияние может принести к полному отрыву протона— водородная связь становятся ковалентной. До-норная активность А" будет тем значительнее, чем больше п и меньше В зависимости от силы поляризующего [c.208]

Из-за чрезвычайно малого размера протона напряженность поля вблизи этой частицы весьма велика, поэтому Н+ обладает очень большим поляризующим действием. [c.467]

Как ведут себя при нагревании серная кислота, бисульфат натрия, сульфаты калия, кальция, меди и железа. Для объяснения сравните строение электронных оболочек вышеуказанных катионов и величины их радиусов и зарядов. Одинаковым ли поляризующим действием обладают протон и катионы этих металлов [c.43]

Исключительна роль водорода и в химическом отношении. Если атомы всех остальных элементов (кроме химически инертного гелия) под валентной оболочкой имеют электронный остов предыдущего благородного газа и размеры их положительных ионов не намного меньше размеров нейтральных атомов, то ион Н представляет собой просто протон, размеры которого примерно в 10 раз меньше размеров атома. Поэтому положительно поляризованный атом водорода обладает исключительно сильно выраженным поляризующим действием, что является одним из основных мотивов в химии этого элемента, С этим связаны такие особые свойства элемента, как образование водородных связей, "ониевых" соединений (оксоний, аммоний и т.п.), протолитические реакции, протонная (бренстедовская) концепция кислот и оснований и пр. [c.292]

Представления о поляризации связей в поле донорного и акцепторного центров катализатора приводят к простым закономерностям подбора катализаторов. Лучшими катализаторами будут вещества с оптимальным расстоянием между донорным и акцепторным ионами, содержащие ионы с максимальным поляризующим действием или легко подвижные протоны (глава 2, 1 и 2). [c.90]

Протоны в комплексе, обусловливающие его кислые свойства, независимо от их происхождения (из оды, реагирующего вещества и т. п.) играют подчиненную роль, в сравнении с апротонной кислотностью, и способствуют повышению координационного числа в то же время достаточно высокая температура опыта и особенно регенерации, а также поляризующее действие катиона ведут к снижению координационного числа, что проявляется в сорбции и десорбции органических продуктов. [c.309]

Предполагается, что в результате этой реакции образуется протон, который разрывает соседнюю связь 51—О—А1 с образовани- м бренстедовского и льюисовского центров. Однако причина кислотных свойств Са-цеолитов и другие подобных форм цеолитов заключается, по мнению авторов этой книги, не в сильном поляризующем действии многозарядного катиона, но прежде всего в наличии в этих формах катионных вакансий типа [c.375]

Химический аспект условий — реализация химической связи при образовании в системе комплексного соединения сложного состава (гидратов) включающего полярные молекулы жидкости затворения,— играет многообразную роль. Полярные молекулы жидкости, так же как и полярные группы в структуре кристаллов, не только обеспечивают адгезию цементной пасты, но и придают специфические свойства кристаллам — они приобретают активность. В результате связывания (химического и физического) растворителя и появления в системе стесненных условий эта активность проявляется во взаимодействиях на агрегативном уровне и отвердевании клея. Кроме того, наличие в солях протона (кислые соли) усиливает проявление клеящих (вяжущих) свойств. Поскольку ОН-груп-пы также усиливают поляризующее действие поля катиона или аниона на воду, то удается получить более активную клеящую систему. [c.456]

Причем протон поляризует С—0-связь, делая ее способной к разрыву под действием галоген-аниона. [c.209]

Химические свойства водорода в значительной степени определяются способностью его атомов отдавать единственный имеющийся у них электрон и превращаться в положительно заряженные ионы. При этом проявляется особенность атома водорода, отличающая его от атомов всех других элементов отсутствие промежуточных электронов между валентным электроном и ядром. Ион водорода, образующийся в результате потери атомом водорода электрона, представляет собой протон, размер которого на несколько порядков меньше размера катионов всех других элементов. Поэтому поляризующее действие протона очень велико, вследствие чего водород не способен образовывать ионных соединений, в которых он выступал бы в качестве катиона. Его соединения даже с наиболее активными неметаллами, напрнмер с фтором, представляют собой вещества с полярной ковалентной связью. [c.332]

Увеличение стягивания ионов в результате их поляризации приводит к тому, что длина диполя оказывается меньше межъядерного расстояния (так, длина диполя в молекуле КС1 равна 167 пм, в то время как межъядерное расстояние составляет 267 пм). Это различие особенно велико у водородосодержащих соединений. Если пренебречь размерами иона водорода, то в предположении чисто ионной связи расстояние между ядрами водорода и галогена должно равняться г . Однако д,ля. всех Э, так, = 181, пм, а dn- i = 127 пм. Это означает, что в отличие от других катионов протон проникает внутрь электронной оболочки аниона. Внедрившись в анион, протон оказывает сильное поляризующее действие, что приводит к резкому уменьшению полярности водородных соединений (по сравнению с аналогичными соединениями других катионов). Поляризационный же эффект приводит к тому, что длина диполя НС1 составляет всего 22 пм. -Наконец, проникновение протона внутрь аниона обусловливает уменьшение деформируемости последнего. [c.113]

В завершенном кислотно-основном процессе между кислотой и основанием образуются продукты присоединения — ониевые соли — за счет водородной связи. Мерой силы кислот в этом случае является способность к поляризации протона кислотной группы, а мерой силы основания его поляризующее действие. [c.93]

Основная особенность водорода заключается в том, что в отличие от других элементов его валентный электрон непосредственно находится в сфере действия атомного ядра, без промежуточного электронного слоя. Положительный ион водорода представляет собой элементарную частицу — протон. Вследствие ничтожно малых размеров и очень высокого поляризующего действия протон не может давать соединений с ионной связью. Специфика строения атома водорода обусловливает особый присущий только его соединениям вид химической связи — водородную связь. [c.260]

Любые ионы в водных растворах прежде всего гидратируются. Предположим для простоты, что во всех случаях каждый ион гидратируется четырьмя молекулами воды, что при обычных температурах часто встречается в действительности. Гидратация катиона первого элемента рассматриваемого периода [Ыа (0Н2)41+ благодаря слабости кислотных свойств (катион Ыа+, имея малую электроотрицательность, оказывает слабое поляризующее действие на молекулы воды и малое отталкивающее действие на протоны) не усиливает степени диссоциации воды. Иначе обстоит [c.44]

Связь между кислотными каталитическими свойствами. Для обменных форм цеолитов типа X и во многих исследованиях обнаружена качественная корреляция между кислотными и каталитическими свойствами, а в ряде случаев установлены и количе ственные зависимости. Большинство результатов указывает на определяющую роль протонных кислотных центров в обеспечении высокой каталитической активности цеолитов. Отмечено и заметное влияние апротонных центров и обменных катионов на каталитические свойства цеолитов в ряде реакций, однако природа этого в лияния неизвестна. Предполагается, что апротонные центры могут усиливать кислотность протонных центров или непосредственно участвовать в реакции при двухцентровом механизме ее протекания [2, 4—6]. Обменные катионы также могут усиливать кислотность протонных центров и оказывать вместе со структурой цеолита поляризующее влияние на реагирующие молекулы [2]. По данным [19], доступные катионы Са2+ в 5ц местм и заряд решетки цеолита создают сильное алектростатн-ческое поле (40 эВ/нм), способное оказывать заметное поляризующее действие на адсорбированные молекулы. ------ -------------- [c.35]

Это обстоятельство приводит к тому, что образую-щ иися ион Н+ представляет собой протон, размеры которого меньше размеров катионов любых других элементов. Вследствие этого протон оказывает сильное поляризующее действие, и все его соединения, даже с наиболее активными неметаллами, представляют собой вещества с полярной ковалентной связью (например, НгО, НР, НЫОз). [c.283]

Электронная структура атома водорода 1 sK Основная особенность водорода заключается в том, что, в отличие от други.х элементов, его валентный электрон непосредственно находится в сфере действия атомно1 о ядра, без промежуточных электронных слоев. Поэтому положительный ион водорода — протон — представляет собой голое ядро — элементарную частицу, В обычных химических реакциях протон не может существовать в свободном состоянии вследствие ничтожно малых размеров и очень высокого поляризующего действия. Такая специфика [c.128]

Большая окислительная сила хлорноватистой кислоты (кислая среда) объясняется сильным поляризующим действием протона на связь С1—О, Б результате чего связь деформируется и, следовательно, Н0С1 является нестабильным образованием по сравнению с гипохлоритами (щелочная среда). Хорошо известным окислителем также является белильная известь aO U, представляющая собой смешанную соль соляной и хлорноватистой кислот С1—Са—0С1. Вследствие малой стабильности Н0С1 диспропорционирует [c.361]

Как было отмечено выше, благодаря образованию сильных водородных связей ионов и Н3О2 с лигандами, средняя фонон-пая частота 2 имеет высокое значение. Это согласуется с высокими энергиями отрыва молекул воды от сольвата (НаОз-тНаО) (см. рис. 2), в состав которого входит, таким образом, большое число лигандов (т). Последнее обеспечивает большое число осцилляторов М, сильно взаимодействующих с колебаниями протона. Можно ожидать, что поляризующее действие заряда усиливает не только водородные связи, но также и взаимодействие осцилляторов между собой, приводящее к высокой дисперсии их частот АО. Прочность сольвата одновременно обеспечивает применимость квазикристаллической модели, лежащей в основе предложенной теории. [c.201]

Кислоты и основания. Согласно классическому определению, кислотой называют вещество, являющееся донором ионов водорода, а основанием — вещество, являющееся донором ионов гидроксила. В 1923 г. Брёнстед расширил это определение с целью учесть роль растворителя в кислотно-основном равновесии. Согласно его определению, кислотой называется вещество, являющееся донором протона, а основанием — вещество, являющееся акцептором протона. Протон меньше атома водорода в Ю" раз и обладает очень высокой плотностью заряда, благодаря которой он производит сильное поляризующее действие на соседние молекулы растворителя. Свободный протон в растворе существовать не может, так как он сразу вступает во взаимодействие с растворителем или другими компонентами раствора. Протон может только переходить от одного компонента раствора к другому. [c.66]

Ei , первой волны зависит от pH (A i/,/ApH —60 мВ/ед. pH), что свидетельствует об участии одного протона в электрохимической реакции. В свое время Эльвинг высказал мнение [62], что протон присоединяется одновременно с электроном по пушпуль-ному механизму поляризующее действие поля электрода раздвигает разноименные заряды на карбонильной группе и облегчает присоединение электронов к положительно заряженному атому углерода. В настоящее время более вероятной представляется предшествующая переносу электрона протопизация карбонильной группы на поверхности электрода в адсорбированном состоянии [3, 70], в результате чего образуется оксониевый катион (несмотря на то, что в случае бензальдегида соответствующее значение рКт —7,1 [88] и заметной протонизации при данных значениях [c.175]

В соответствии с уменьшением чувствительности иона ЭО" к разрыву л-связей и образованию а-связи О — Н в ряду НСЮ4 — 2804 — Н3РО4 — 1 48104 устойчивость возрастает, а окислительная активность падает. Иными словами, уменьшается контр поляризующее действие протонов. [c.434]

Хотя указанные представления о кислотной природе катализаторов крекинга оригинальны и в некотором отношении представляют интерес, тем не менее они совершенно не разделяются автором настоящей статьи. Прежде всего следует, что предлагающие эту концепцию игнорируют ряд данных, свидетельствующих о том, что протоны могуг существовать и действительно существуют на поверхности катализаторов крекинга при таких температурах, при которых считается, что кислота типа Бренстеда не может существовать. Кроме того, чрезвычайно трудно допустить, чтобы поляризующее действие молекул, даже наиболее полярных, как, например, НаО, могло бы привести к таким изменениям в строении твердого вещества, на какое указывают авторы этой гипотезы. Подвижность ионов кислорода в таких твердых веществах, измеряемая по степени их обмена с кислородом НзО (в большом избытке) [41], еще не доказывает, что существует такая же подвижность в условиях крекинга, когда количество свободной воды обычно незначительно. И, наконец, нет необходимости предполагать, что для десорбции молекул продукта реакции требуется координационное смещение последнее не является также и единственным логическим объяснением того факта, что различные основания дают различное число кислотных центров на поверхности катализатора крекинга. Еще более сомнительно, чтобы принцип координационного сме-п1ения вообще можно было применять к гетерогенному катализу, пока не будет представлено дальнейших несомненных доказательств универсального характера этой гипотезы. [c.23]

В настоящее время природа каталитической активности цеолитов является предметом дискуссии. Одни авторы связывают каталитически активные центры цеолитов с алюмокислороднымн тетраэдрами, отрицательный заряд которых неполностью компенсирован двух- и трехвалентпыми катионами. Другие связывают активность цеолитов с поляризующим действием самих катионов. Эти две точки зрения не могут удовлетворительно объяснить имеющиеся экспериментальные факты, в частности, активность декатионированных цеолитов в реакциях углеводородов, протекающих обычно на катализаторах кислотного типа по карбоний-ионному механизму. Интересные представления о природе активных центров и месте их локализации в кристаллической структуре цеолита были развиты в работе [1]. Авторы полагают, что активный центр расположен на шестичленных кислородных кольцах решетки цеолита, свободных от катиона, которые возникают при определенной последовательности в замещении одновалентных катионов на двухвалентные. При этом допускается, что активные центры могут иметь протоны в результате адсорбции воды на катионах. Используя эти представления, авторы работы [1] качественно объяснили зависимость активности от соотношения 5102/А120з и от степени обмена, наблюдаемую экспериментально. [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология