Изомеризация под действием кислот Льюиса

Изопропилбензол получается в результате изомеризации 1-хлор-пропана в 2-хлорпропан под действием кислоты Льюиса [c.472]

Изомеризация алканов. Под действием сильных электрофиль-ных реагентов (кислот Льюиса) н-алканы частично превращаются в изоалканы, а изоалканы — в м-алканы. Образуется равновесная [c.99]

Изомеризация алканов под действием кислот Льюиса-. [c.303]

Средние алканы, имеющие более низкие потенциалы ионизации, способны образовывать карбкатионы, подвергаться изомеризации и олигомеризации уже при действии обычных сильных кислот Льюиса. [c.162]

Изомерные превращения ароматических соединений, молекулы которых характеризуются значительной напряженностью, обусловленной пространственным взаимодействием валентно не связанных атомов, целесообразно рассмотреть в отдельной главе, поскольку они отличаются рядом особенностей. Как будет показано ниже, изомеризация подобных соединений протекает аномально легко и поэтому в ряде случаев ее удается осуществить действием сильных протонных кислот в отсутствие кислот Льюиса. Другой отличительной чертой изомерных превращений пространственно напряженных соединений является их необратимость. Это позволяет полностью превратить исходное соединение в его изомер.. [c.98]

Эти синтезы использовались при изучении. механизма действия катализаторов изомеризации (кислот Льюиса) на алкил-ароматические соединения методом меченых атомов см. синтез зтил-2-С -бензола (примечание 1) см. также синтезы 2-.хлор- [c.300]

Реакцией подобного типа является изомеризация парафинов нормального строения в изопарафины в присутствии сильных водородных кислот и кислот Льюиса [67, П6—П8]. Широко исследованы реакции в присутствии галогенидов алюминия. Эти реакции изомеризации требуют присутствия сокатализаторов. Сухой бромистый алюминий не действует на н-бутан в отсутствие следов алкилгалогенидов или олефинов и галогено-водородов это позволяет предположить, что реакция инициируется образованием карбониевых ионов, которые затем реагируют с парафинами нормального строения по следующему цепному механизму [c.74]

Перегруппировка аллиловых эфиров под действием кислот Льюиса является, очевидно, полярной реакцией, протекающей с образованием иона аллилкарбония. Необычной реакцией кажется изомеризация аллилмези-тилового эфира в 3-аллилмезитол под действием хлористого бора реакция осуществляется при 10° с 96%-ным выходом [1] [c.588]

Таким образом, согласно современным представлениям, в отличие от существовавшей ранее точки зрения [5, 45, 248, 288] апротонные кислоты Льюиса (А1С1з, А1Вгз, ВРз) не принимают непосредственного участия в процессе изомеризации. Их роль сводится к увеличению кислотной силы среды и тем самым к повышению равновесной концентрации протонированных молекул (о-комплексов). В соответствии с этим изомеризация ароматических углеводородов может протекать и в отсутствие кислот Льюиса под влиянием сильной протонной кислоты, но в это.м случае для достижения заметной скорости превращения приходится проводить реакцию при более высокой температуре. В качестве примера можно указать на изомеризацию гомологов бензола при нагревании их с жидким фтористым водородом. Подобным же образом объясняется действие алюмосиликатных катализаторов, обладающих довольно высокой протонной кислотностью [162]. [c.44]

Миграция двойной связи и цис — транс-изомеризация может также проходить и на так называемых крекирующих катализаторах, представителями которых являются окись алюминия, силикагель и алюмосиликаты. Эти катализаторы могут действовать как доноры протонов, т. е. как кислоты Бренстеда, а в связи с дефицитом электронов в них — и как кислоты Льюиса. В то время как при использовании в качестве катализаторов переходных металлов энергия активации зависит от работы возбуждения электрона при его переносе из электронных зон, при применении крекирующих катализаторов на энергию активации влияет кристаллическое поле структурной ячейки твердого кристаллического катализатора. Ниже будет показано, что каталитическое гидрирование можно осуществить с помощью металлоорганических комплексов, каталитическая активность которых определяется природой и силой органических лигандов, связанных с центральным ионом металла молекулы комплекса. В большинстве этих катализаторов имеются и бернстедовские и льюисовские центры, как это следует из данных ИК-спектров поглощения адсорбированными ЫНз и МН4 или данных по адсорбции красителей. Спектры ЭПР адсорбированных на алюмосиликатных катализаторах этилена и бутена-2 выявляют и карбониевые ионы и комплекс на более кислой части субстрата. Однако адсорбированный трифенилметан дает карбониевый ион на льюисовском центре. [c.202]

Для понимания изложенных идей катализа следует подчеркнуть обратимость реакций (1) — (3). По мнению авторов, для каталитической активности важна способность катализатора обратимо реагировать с субстратом при образовании полярного комплекса. Если бы эти реакции не были легко обратимыми при температурах, при которых они проводятся, то вещество не было бы катализатором. Если принять во внимание относительную стабильность первичного, вторичного и третичного карбониевого иона, то акт изомеризации имеющегося первичного карбониевого иона в третичный должен приводить к образованию даже еще более прочного комплекса между субстратом и, катализатором, чем первоначально образовавшийся. Следовательно, в этом случае измененный комплекс должен был бы десорбироваться труднее. Тенденция алюминия возвратиться обратно к шестикоординационному окружению представляет часть движущей силы десорбции. Вещества, образующие на участках с кислотами Льюиса или Бренстеда более прочные комплексы, чем реагирующее вещество, должны действовать как яды для данной рассматриваемой реакции. Вещества, подобные азотистым основаниям, ионам щелочных металлов и т. п., при обычных температурах катализа связывают все доступные ионы алюминия в стабильную четырехкоординационную форму и, таким образом, действуют по отношению реакции как яды. Обратимость [c.239]