как метод исследования непредельных соединений

При исследовании кинетики реакций весьма важен вопрос о выборе контролируемого параметра. В простых газо-жидкостных процессах, в которых хорошо изучены направления химических превращений (например, реакции гидрирования непредельных соединений или восстановления нитросоединений водородом), контролируемым параметром может служить давление. Процесс в этом случав проводят статически в изохорических условиях, а скорости реакций измеряют по скорости изменения давления в системе. Математическая обработка полученных результатов достаточно проста. Для сравнительно простых реакций можно применять адиабатический метод исследования кинетики [4—6], когда контролируемым параметром является только температура. Метод основан на определении скорости разогрева (охлаждения) адиабатического реактора и применим для сильно экзотермических (или эндотермических) реакций. Для его использования нужно знать тепловые эффекты реакций и теплоемкости реагентов и продуктов. Надо, однако, иметь в виду, что при применении чисто адиабатического метода всегда есть опасность непредвиденного изменения направления реакции по мере повышения температуры, что сразу затрудняет расшифровку полученных данных. Гораздо большую перспективу имеет применение для исследования каталитических процессов метода неизотермического эксперимента, где наряду с анализом веществ производится замер профиля температуры по длине слоя катализатора или по ходу опыта. [c.403]

Поскольку присоединение брома и йода к двойной связи протекает количественно (в определенных условиях), то эта реакция нашла применение как метод количественного определения числа двойных связей в непредельных соединениях или содержания непредельных соединений в смесях их с предельными. Поглощенное количество брома или йода выражают в процентах по отношению к навеске взятого для исследования вещества или смеси. Это число получило название бромного или йодного числа. [c.205]

Основу современных представлений о строении каучука заложил К. Гарриес в работах, выполненных в 1905—1912 гг. Он воспользовался методом озонирования, который с тех пор был взят на вооружение химиками при исследовании непредельных соединений. Если на этиленовый углеводород подействовать озоном, то через стадию неустойчивого озонида можно добиться разрыва двойной связи, причем по месту разрыва присоединяются атомы кислорода. Рассмотрим эту реакцию сначала на примере 2-метилбутена-2 [c.320]

Метод эмульсионной полимеризации диенов и некоторых других непредельных соединений интересен тем, что в качестве первичного продукта образуется стойкая водная суспензия, содержащая каучук в виде мельчайших частичек, т. е. синтетический латекс, удобный для многих областей технического применения каучука. Кроме того, этот способ позволяет получать совместные полимеры — сополимеры — различных диенов и соединений, содержащих винильную группу. Например, исследования эмульсионной полимеризации привели к разработке (1930) методов совместной полимеризации дивинила со стиролом, нитрилом акриловой кислоты и т. д. [c.202]

Метод окисления непредельных соединений разбавленным раствором перманганата в руках Е.Е. Вагнера превратился в одно из мощных орудий проникновения в строение органических веществ, и до сих пор он широко используется в химических лабораториях всего мира. Но все же, испытанный на громадном материале и имеющий прочную репутацию метод Вагнера как всякое орудие экспериментального исследования имеет и свои недостатки, ограничивающие его применение. К недостаткам пер-манганатного метода может быть отнесено следующее. В щелочной среде и в водном растворе перманганат иногда вызывает изомеризацию окисляемых веществ, что приводит к аномальным продуктам окисления. Далее, вследствие плохой растворимости ряда исходных веществ в воде (углеводороды и т. п.), окислитель действует в основном на более растворимые продукты, окисляет их дальше, а значительная часть исходного вещества остается не вошедшей в реакцию. Все это приводит к пестрой смеси продуктов различных степеней окисления и создает новые трудности при выявлении природы конечных веществ. [c.191]

Классические работы Лебедева [185 —187 J по избирательному каталитическому гидрированию олефинов послужили отправной точкой для развития и применения этой реакции как метода установления строения непредельных соединений и анализа многокомпонентных смесей этиленовых углеводородов. В основу этого метода была положена различная прочность кратных связей у олефинов разного строения. Сопоставление кинетических кривых гидрирования многокомпонентных смесей олефинов неизвестного состава с кинетическими кривыми эталонных смесей олефинов позволило составить представление о строении компонентов анализируемых смесей. Принципиальные научные положения Лебедева о применимости избирательного каталитического гидрирования к решению структурных вопросов в области непредельных органических соединений были распространены нами на реакцию гидрогенолиза сераорганических соединении. Проведенные экспериментальные исследования по изучению закономерностей протекания реакции гидрогенолиза индивидуальных сераорганических соединений разного строения и их смесей полностью подтвердили наше предположение о возможности применения избирательного каталитического гидрирования для установления строения сераорганических соединений. [c.410]

При исследовании непредельных углеводородов методом газовой хроматографии возникают большие трудности при расшифровке хроматограмм. Эти трудности обусловлены большим количеством изомеров непредельных углеводородов, отсутствием чистых индивидуальных соединений и соответствующих физико-химических констант. [c.322]

Как показали исследования [68, 69], окисление нафталиновой фракции во фталевый ангидрид можно проводить после выделения фенолов, оснований, а также части непредельных соединений и азотсодержащих веществ. Последние способны снижать активность катализатора и образовывать смолистые вещества, загрязняющие аппаратуру цехов окисления. Разработан и в течение ряда лет эксплуатируется промышленный метод, основанный на предварительной обработке концентрированной серной кислотой нафталиновой фракции, свободной от фенолов и оснований. При этом полимеризуются индол и непредельные соединения. Полученный при последующей дистилляции этой фракции дистиллированный нафталин является отличным сырьем для синтеза фталевого ангидрида [69]. Он содержит 93% нафталина, 1,1 % тионафтена (смола из углей Кузбасса), около 5% метилнафталинов и 0,3% непредельных соединений индол в нем отсутствует. Увеличение содержания метилнафталинов до 7—9% при одновременном снижении содержания нафталина до 89- 0% благоприятно влияет на окисление сырья во фталевый ангидрид [70, с. 190]. [c.170]

Принадлежность вещества к тому или иному классу соединений определяется с помощью классификационных реакций, а также с помощью физико-химических методов исследования. Проводятся качественные пробы на непредельность, активный водород и другие качественные реакции, подтверждающие наличие одних функциональных групп и исключающие другие. [c.279]

Исследование гидроперекисей, полученных при аутоокислении непредельных соединений с длинной цепью, методом ИК-спект-роскопии показало, что гидроперекисная группа почти всегда занимает транс-положение [c.63]

С помощью электрохимического метода исследования катализаторов особенно наглядно показано, что активность катализаторов при гидрировании ряда веществ зависит от энергии связи адсорбированного водорода и непредельного соединения с поверхностью контакта. [c.65]

Работы по катализу Сабатье начал с изучения реакций присоединения водорода к непредельным соединениям вскоре он распространил гидрогенизационный катализ на ароматические углеводороды, кислород- и азотсодержащие соединения. Известно, каким большим количеством методов восстановления располагала органическая химия до работ Сабатье и в то же время как ограничены были возможности этих методов. Восстановление амальгамой натрия, натрием и спиртом, цинком в кислой и щелочной средах, йодистым водородом и другими реагентами требовало соблюдения большого числа различных условий и все-таки, как правило, сопровождалось многими побочными реакциями. Реагентов, восстанавливающих только одну систему и не затрагивающих другие системы, не существовало. Техника проведения реакций была сложной. Процесс восстановления часто требовал затраты дефицитных реактивов (олово, хлористое олово, иод и др.). После исследований Сабатье возможности восстановления или гидрогенизации органических соединений стали неизмеримо шире. Реакции Сабатье отличались удивительной простотой. Методика выполнения экспериментов заключалась по существу в пропускании смеси паров органического вещества с водородом через трубку, содержащую мелко раздробленный металл в качестве катализатора. [c.27]

Нейтральные продукты реакции, полученные при трех температурах катализа (300, 400 и 480). имели температуру кипения ниже температуры кипения исходного гептана. Качественными реакциями было установлено, что нейтральные продукты во всех исследуемых конденсатах не содержат ароматических и непредельных соединений. Так как все изомеры гептана кипят при температуре ниже, чем н-гептан, можно было предположить, что в нейтральных продуктах содержится смесь изомеров гептана с исходным н-гептаном. Для проверки этого предположения было проведено исследование нейтральных фракций всех полученных конденсатов на содержание в них изосоединений методом молекулярных сит с использованием в качестве сорбента синтетического цеолита типа 5А (2). Суммарное количество изосоединений определяли сорбцией в и-образной трубке весовым методом, предложенным Нельсоном (6). Результаты анализа приведены в табл. 3. [c.104]

При возрастающем количестве методов исследования, дающих возможность все более детально проникнуть в структуру и свойства органических соединений, особую роль приобретают микрометоды, и в первую очередь те из них, в которых исследуемое вещество не уничтожается и может быть использовано для последующего изучения. К их числу относится спектральный метод, позволяющий получить сведения о присутствии в веществе различных структурных групп —(СН2)п>5— (СНз)2СН—К, а-, цис- и транс-непредельных, ароматических, С = О, О [c.133]

Те немногие химические или, пожалуй, физико-химические ме--тоды, которые применяются в исследовании нефти, предусматривают определение или удаление не индивидов, а целых трупп более или менее однородных веществ, вроде парафина, асфальта и смол, нафтеновых кислот и т. п. Аналитик сплошь и радом вынужден оперировать с веществами совершенно неизвестного состава и строения,, и немудрено поэтому, что в обла)Сти нефтяной химии, как ни в какой другой, получили самое широкое распространение чисто эмпирические приемы исследования, дающие те или иные цифры, которые можно между собою сравнивать, но которые ничего не говорят конкретно. Выделение парафина, асфальтов, смол — все это физические процессы, основанные на некотором различии в свойствах этих веществ и самой нефти. Но химически между твердым парафинам и парафиновым маслом ряда СцН2п- -2> асфальтом твердым и мягким, между смолами и вообще непредельными соединениями часто невозможно провести границу, и точное определение требует постоянно самого тщательного следования рецептуре и методике. Все это создает в области анализа нефти ряд приемов совершенно условных, и еще большой вопрос, ко всем ли нефтям мы имеем одинаковое право прилагать те или иные методы. [c.14]

Из предыдущего материала видно, что электрохимическому восстановлению при полярографических исследованиях подвергается ограниченное число органических соединений, так как только часть функциональных групп характеризуется электронофиль-ныхми свойствами. Кроме того, как уже указывалось ранее, полярографически активными являются непредельные соединения, содержащие сопряженные системы связей. Поэтому при практическом использовании полярографии как метода количественного анализа возникает проблема полярографического определения и таких веществ, которые непосредственно не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. [c.62]

Метод окисления непредельных соединений окислами азота почти с самого начала был тесно связан с попытками повысить ценность олеиновой кислоты, как отхода производства (гл. XXV). Научным исследованием и развитием названного метода особенно много занимался И. В. Егоров Дополняя его публикацию, С. А. Фокин в 1903 г. сообщил о своих более ранних опытах. Фокин интересовался повышением выхода элаидиновой кислоты из олеиновой под действием азотноватой окиси (димера двуокиси) и попутно установил, что мыла, изготовленные из нитрованной олеиновой кислоты, по отсаливаемости близки к мылам, изготовленным из кокосового масла, а при добавлении первых к мылу из шерстяного жира очень сильно повышают его мылкость. У мыла был темный цвет и специфический неприятный запах. С. А. Фокин первый исследовал дегидратацию рициноловой кислоты и указал, что этот процесс можно использовать в технике олифоварения, что и было осуществлено в практике западноевропейских заводов лет на 20 позднее [c.445]

Изучена кинетика образования эпоксидов в реакциях сопряженного окисления пропилена, циклогексена, стирола к хлористого аллила с ацетальдегидом при 50—100° С и давлении 50 атм в бензольном растворе. Методом ингибиторов определена скорость зарождения цепей в системе олефин — ацетальдегид и энергия активации этой реакции Е=17,2 ккал/молъ. Определены некоторые кинетические параметры, характеризующие реакционную способность исследованных непредельных соединений в реакции с ацильными перекисными радикалами. Показано, что скорость эпоксидирования оле-финов при сопряженном окислении с ацетальдегидом зависит от природы замеотителг[ при двойной связи в а-олефине. [c.321]

Из методов анализа непредельных соединений, основанных на присоединении галоидов, наиболее распространенным является метод определе-1ШЯ йодного числа. Под йодным числом гюдразумевается количество иода, присоединяющегося в известных условиях к 100 частям испытуемого вещества. Йодное число имеет прежде всего значение для исследования жиров. [c.19]

Исследование углеводородов с прямой цепью методом инфракрасной спектроскопии показало, что непредельные соединения представляют собой олефины с двойной связью на конце, а также с двойной связью внутри цепи в траке-положении. Сопряженные диолефины не были обнаружены. Достаточное согласие, полученное для значений, рассчитанных из данных по инфракрасной спектроскопии для суммы олефинов с двойной связью на конце и с двойной связью внутри цепи в транс-положении, и значений, рассчитанных из бромных чисел для всех олефинов, указывает, что другие типы, как несопряженные диолефины или олефины с двойной связью внутри цепи в цис-положошш, присутствуют только в очень малых количествах. Соединения такого типа не могут быть обнаружены методом инфракрасной спектроскопхш. Эти результаты указывают на неполноту достижения термодинамического равновесия, хотя олефины с двойной связью внутри цепи в цис- 0 траис-полотениы присутствуют приблизительно н равных количествах. [c.66]

Имеются и другие методы определения перекисных соединений, например иодометричеокий, который применяют при исследованиях (в частности, при исследовании топлив, не содержащих непредельных углеводородов). [c.166]

Для производства водорода методом паровой каталитической конверсии в качестве сырья могут быть использованы нефтезаводские газы. Для этого необходима предварительная очистка сирья от содержащихся в нем непредельных углеводородов. В работе [ показано, что наиболее рациональный метод очистки нефтезаводских газов от непредельных углеводородов- гидрирование этих соединений в соответствующие насыщенные углеводороды. В работе [21приведены данные, показывающие, что при давлении 2,0 МПа, температуре 650-670 К и объемной скорости по сырью до 1500 ч на алюмокобальтмолибденовом и алюмоникельмолибденовом катализаторах гидрирование непредельных соединений, содержащихся в нефтезаводских газах в количестве до 20% протекает с глубиной превращения близкой к единице. Исследование влияния основных параметров на протекание процесса гидрирования непредельных углеводородов, содержащихся в нефтезаводских газах, является продолжением работы [2 о [c.11]

Этот метод был открыт Безекеном и Принсом и затем детальнее исследован Принсом Вместо тетрахлорэтилена можно взять пентахлорэтан, так как в присутствии хлористого алюминия последний превращается в непредельное соединение, нш/лти.-Гептахлор-пропан был получен также действием пятихлористого фосфора на пентахлорацетон и действием хлористого алюминия на дихлор-ацетилхлорид [c.154]

Разработан комплексный структурно-аналитический метод исследования молекулярных систем в реакции металлирования а-олефинов натрийорганическими соединениями, включающий аналитическую и препаративную ГЖХ, ИКС и ЯМР. Установлено, что в результате реакции металлирования и последующего карбоксилирования промежуточных алкенилнатриевых соединений и присоединения протона образуются четыре структурных изометра непредельных кислот — а-винил-алкановая, 2-алкеновая, 3-алкеновая и а-винилиденалкановая. Установлены спектрально-структурные корреляции в ряду изомерных [c.57]

А. Е. Порай-Кошиц и другие. А. Е. Фаворский является одним из основоположников химии непредельных соединений, в частности химии ацетилена. Большое значение имеют его работы по исследованию взаимодействия ацетилена и его монозамещенных с кетонами, приведшие к открытию нового способа получения третичных ацетиленовых спиртов. Он открыл и изучил явления изомеризаци и взаимных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, разработал метод получения простых виниловых эфиров при действии спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Виниловые эфиры и полимеры на их основе нашли широкое применение в разнообразных отраслях промышленности и в медицине. За выдающиеся научные заслуги А. Е. Фаворскому в 1945 г. присвоено звание Героя Социалистического Труда. [c.246]

Исследования А. М. Зайцева были цродолжением и развитием синтезов, осуществленных А. М. Бутлеровым. Он разработал общие методы получения спиртов различных классов, а также рассмотрел вопрос о порядке присоединения галогеноводородных кислот к непредельным соединениям и их отщепления. А. М. Зайцев исследовал способы получения непредельных кислот, оксикислот и лактоно В, имеющих больщое значение в жировой и мыловаренной промышленности. [c.202]

При изложении фактического материала этого раздела особое внимание уделяется вопросам влияния строения органического соединения (число, характер и расположение заместителей при непредельной связи), природы и структуры катализатора, характера растворителя и некоторых других физико-химических факторов на скорость и направление каталитического превращения. Рассматривается разработанный на кафедре катализа Казахского государственного университета потенциометрический метод исследования порошкообразных катализаторов, позволяющий судить о концентрации реагирующих компонентов на поверхности катализатора в момент реакции. Механизм процессов каталитической гидрогенизации и дегидрогенизации освещается преимущественно с точки зрения мультиплетной теории А. А. Баландина. [c.233]

Применяя электрохимические [6, 7] и кинетические методы исследования, мы пытались на примере гидрирования некоторых непредельных соединений выяснить влияние pH на энергию связи комнонентов реакции с поверхностью катализатора. Нами были сняты кривые заряжения илати-пировапной платины в сульфатных растворах. Как видно из рисунка, с ростом pH возрастают протяженность водородной области и потенциал десорбции водорода, что указывает на увеличение степени покрытия поверхности платины водородом и возрастание прочности связи — Н. [c.158]

Кроме того, известно также, что в 20-х годах Лебедев и его ученики — Коблянский и Якубчик — провели важные и в теоретическом и в практическом отношении работы в области каталитической гидрогенизации непредельных соединений [97, 99]. Поставив перед собою цель-—методами гидрогенизации выяснить характерные особенности химического строения непредельных соединений, Лебедев асновь1вался в этих работах на исследованиях Фокина [99]. [c.70]

Так же, как и Фаворский, Лебедев [74] считал, что переход нестойких этиленовых молекул к более стойким формам, отвечающим изменившимся внешним условиям , возможен тремя путями 1) изомеризацией, 2) раападам (деполимеризацией) и 3) полимеризацией. Но такой переход возможен еще и путем гидрогенизации. Хотя в этом случае и произойдет изменение состава продуктов после реакции, гидрогенизация различно замещенных этиленов, проведенная в одинаковых условиях и на одних и тех же катализаторах, позволит судить о различии активности двойных связей в разных этиленовых соединениях. Поэтому именно гидрогенизация как метод суждения о структуре непредельных соединений и была избрана Лебедевым в качестве объекта исследования. [c.128]

Однако этот метод может быть полезен при исследовании, например, смолисто-асфальтеновых веществ, анализ которых до сих пор ограничен из-за отсутствия подходящих методов. Как правило, исследователь обычно располагает данными по элементному составу и молекулярной массе смол и асфальтенов, и метод Храпиа предоставляет возможность вторичного использования этих данных и получения дополнительной информации по структуре молекул сложных компонентов нефти, содержащих кислородные, сернистые, азотистые и непредельные соединения. [c.167]

Научные исследования относятся к нефтехимии и каталитической органической химии. Первые работы посвящены изучению и переработке природных нефтяных газов Апщерона. Разработал нромышлен-ные методы хлорирования метана до четыреххлористого углерода на стационарных катализаторах и в кипящем слое катализатора. Создал (1933—1938) метод производства бромистого метилена. Исследовал (1942—1945) каталитическое алкилирование углеводородов непредельными соединениями, решив задачи промышленного производства толуола и других гомологов бензола, а также авиационных топлив. Проводил широкие исследования по каталитической ароматизации бензиновых фракций, нанравленному пиролизу и окислению различных нефтяных углеводородов с целью получения мономеров и моющих средств. [c.321]

В продуктах изомеризации был обнаружен 1, 2, 3-диметил-йзопропилциклопентан, который мог образоваться из п-мента- а в результате сужения кольца (4). Во всех опытах качественная реакция на присутствие ароматических соединений была otpицaтeльнa, но при обработке изомеризата серной кислотой последняя всегда приобретала желтую окраску, что указывало на присутствие непредельных соединений. Определенное в одной из фракций по методу Кауфмана—Гальперна бромное число оказалось равным 1,48, что соответствует содержанию непредельных соединений, равному 1,30%. Однако исследование полимеров позволило прийти к заключению, что фракция с т. кип. 160—165° (10 мм) состояла в основном из димера ментена. Таким образом, можно было допустить, что первым продуктом изомеризации пинана был Д -п-ментен и [c.49]

Предпламенный топливный конденсат был исследован на содержание непредельных соединений бромид-броматным методом на приборе БЧ-2. Кроме того, количественно определяли гидроперекиси станнометрическим методом, кислоты — титрованием щелочью, карбонильные соединения — спектрофотометрическим методом и активный водород, дающий возможность определения спиртов и воды. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология