Левая Хюккеля уравнение

Измерив напряжение при разных Шнс вплоть до возможно разбавленных растворов, строят график, на оси ординат которого откладывают левую часть уравнения, а на оси абсцисс — поскольку в разбавленных растворах логарифм среднего понного коэффициента активности, согласно теории Дебая и Хюккеля, прямо пропорционален При т->0 у " и, следовательно, линейная экстраполяция на нулевую концентрацию отсекает по оси ординат отрезок, равный Е°. Определенное таким образом значение Е° при 25 °С равно 0,222 В, т, е, стандартный потенциал [c.163]

Уравнение Пуассона Больцмана противоречит условию (10.17), согласно которому потенциал иона ф (/-) должен быть пропорционален его заряду е . Действительно, в левой части уравнения Пуассона — Бо.льцмана это условие выполняется, а в правой части не выио.чпяется. Это противоречие есть следствие неточностей, содержащихся в исходных допушениях теории Дебая и Хюккеля. Чтобы исправить положение, Дебай и Хюккель разлагают экспоненциал в ряд и отбрасывают все члены ряда более высокого порядка, чем первый [c.417]

Член ЛУс в уравнении Джонса—Дола учитывает силу, тормозящую вязкое течение и возникающую при электростатическом взаимодействии растворенных ионов. Это взаимодействие можно вычислить на основании теории сильных электролитов Дебая — Хюккеля [70] (ом. разд. 5.1). В соответствии с этой теорией, одновременное действие сил электростатического притяжения и отталкивания и теплового движения приводит к тому, что каждый ион окружен избыточным числом ионов противоположного знака. Ионное облако вокруг данного покоящегося иона, находящегося в положении равновесия, статистически в среднем имеет сферическую симметрию (рис. 2.14,а). Следовательно, результирующая всех сил, действующая на ион, находящийся в центре ионного облака, будет равна нулю. Однако если жидкость течет и градиент скорости в жидкости, например, постоянен, то ионное облако дефо рмируется (рис. 2.14,б,в). Это можно объяснить тем, что для восстановления формы ионного облака необходимо некоторое время время релаксации). Если распределение скоростей в потоке жидкости будет таким, как на рис. 2.14,6, то ионное облако вокруг положительного иона будет содержать избыточное по сравнению со сферически симметричным число отрицательных ионов в правом верхнем и левом нижнем квадрантах. В двух других квадрантах число ионов будет меньше, чем в случае сферической симметрии. Это приводит к появлению тангенциальной силы, направленной против движения и увеличивающей вязкость. Радиус электростатического взаимодействия между раство- [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология