Реакции бромоний иона бензола

При болео высоких концентрациях ароматическое соединение входит в выражение скорости. Было сделано заключение, что в этих условиях рассматриваемая реакция является реакцией между анизолом и гипогалоидной кислотой [101]. Соотношение скоростей толуол бензол составляет 467 для пекатализируемой реакции в уксусной кислоте [169], для реакции с подкисленной бромноватистой кислотой оно составляет только 20 1100]. Следовательно, бромирующие агенты, включающие при этих условиях протонированную бромноватистую кислоту ВгОН " или бромоний-ион Вг" , должны быть значительно менее избирательными бромирующими агентами и должны давать измеримые количества и -бром-толуола. [c.448]

Изучение кинетики реакций бромирования и нитрования показало, что стадия, определяющая скорость процесса, является бимолекулярной (реакция к2), т. е. скорость зависит от концентрации реагента и ароматического соединения. Данные о том, что повышение полярности растворителя не увеличивает скорость замещения, являются косвенным доказательством того, что ионные заряды не возникают и не исчезают в стадии, определяющей скорость реакции. В случае бромирования приведенный механизм реакций совместим с этим положением, а также с данными, излагаемыми ниже. Ион бромония, донором которого является Вг+ РеВг4]", взаимодействует с бензолом с образованием иона, в котором положительный заряд распределен между тремя атомами углерода (I—III) в быстрой стадии реакции протон, находящийся у [c.132]

Степень сопряжения можно оценить, исследуя ориентацию реакции электрофильного замещения в замещенных бензолах или сравнивая скорости соответствующих химических реакций. Например, нитрование и бронирование ароматических соединений сопровождается атакой ионов нитрОния NOj или бромония Вг поэтому электронодонорные заместители, например метоксигруппа, содействуют реакции, а электроноакцепторные заместители, например нитрогруппа, замедляют реакцию [7]. Вследствие того, что галогены обладают сильной электроотрицательностью, в галоген-замещенных бензолах атомы галогена оттягивают электроны от бензольного ядра, их реакционная способность в реакциях электрофильного замещения снижается. Однако при атаке такими сильными электрофилами, как NO2 и Вг , вследствие сопряжения атома хлора с бeнзoльны ядром замещение идет в орто- и пара-положения. По своему влиянию на избирательность и скорость [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология