Стадии реакций быстрые

Так как вторая стадия реакции протекала очень энергично, по мере необходимости нагревание либо просто удалялось, либо применялось охлаждение. Бензол, образовавшийся в первой стадии реакции, быстро отгонялся вместе с остатком эфира в это время масса очень вспучивалась и иногда поднималась до горла колбы. В этом случае нисходящий холодильник вновь заменялся обратным. По окончании реакции в колбе оставалась серая пористая вполне сухая масса. Для удаления образовавшегося дифенила (он не может быть полностью отделен от фенилэтилового спирта разгонкой) в приборе перед обработкой водой создано разрежение 10—15 мм. Колба нагрета при 180° С в течение двух часов дифенил при этом отогнался. Оставшийся алкоголят в вакууме размельчен и внесен маленькими порциями в лед. Фенилэтиловый спирт очищен обычным способом. Следы галоида, остающиеся после перегонки в вакууме, легко могут быть удалены нагреванием со спиртовым едким кали. Выход очень хороший. [c.357]

Арильные катионы, возникающие в первой стадии реакции, быстро взаимодействуют с нуклеофилами, присутствующими в реакционной среде [c.356]

В низкотемпературном интервале (ниже 200° С) адсорбция муравьиной кислоты на тренированной при 400° С двуокиси титана приводит к образованию ОН-групп, НСОО"-ионов и молекул НСООН на поверхности. В начальной стадии реакция быстро идет в сторону образования СО и НаО, причем последняя остается на поверхности. После этой начальной стадии разложение протекает в результате взаимодействия между ОН-группами и молекулами НСООН из газовой фазы. [c.419]

Временно наиболее эффективным способом удаления адсорбированного водорода. При диффузионном механизме все стадии протекают быстрее, чем удаление молекулярного водорода, растворенного в слое электролита, примыкающем к поверхности электрода. Кроме перечисленных, возможны также и другие кинетические варианты катодного выделения водорода. Так, например, может оказаться, что константы скорости двух или большего числа стадий мало отличаются друг от друга. Тогда при изменении условий, в которых происходит реакция, один механизм может замениться другим. При неизменных условиях на одном и том же электроде вследствие неоднородности его поверхности могут существовать участки, где выделение водорода совершается разными путями. [c.406]

Катализ окислами азота [137] изучен лучше. Было показано, что начальные стадии реакции протекают очень быстро [138] [c.351]

Методы доведения до конца реакции хлорсульфирования. При хлорсульфировании ароматических углеводородов по двум реакциям, указанным выше, первая стадия реакции (введение сульфогруппы) идет быстро и до конца с выделением хлористого водорода. [c.521]

Следует отметить, что хемосорбция ограничена образованием мономолекулярного слоя и, таким образом, является одной из стадий реакции на поверхности, поскольку валентные силы быстро убывают с увеличением расстояния. Физическая адсорбция никогда не ограничивается мономолекулярным слоем. [c.207]

Для наглядности примем, что процессы адсорбции и химической реакции на поверхности протекают как чередующиеся стадии. Сначала положим, что между компонентами, адсорбированными на поверхности, установилось химическое равновесие. Затем происходит дальнейшая адсорбция вещества А, нарушающая это равновесие на поверхности. Поскольку, согласно условию, скорость реакции на поверхности высока, равновесие реакции быстро восстанавливается. Очевидно, по мере адсорбции компонент А реагирует с такой скоростью, что адсорбционное равновесия не может установиться. Однако количество вещества А на поверхности в любой момент времени соответствует химическому равновесию между веществами, реагирующими на этой поверхности. [c.217]

В результате развития между 1915 к 1930 гг. значительного числа процессов был создан универсальный тип аппарата для эффективного термического разложения. Основными элементами были нагревательный змеевик и, в некоторых случаях, реактор сырье прокачивается через змеевик с такой скоростью, чтобы нежелательные стадии реакции (например, образование кокса) происходили уже после того, как оно покинет трубки змеевика. В реакторе продукт выдерживается столько времени, сколько необходимо по условиям технологии. Предварительно подогретое сырье (обычно газойль) быстро нагревается до температуры 450— 540° С, проходя через трубчатый змеевик печи время нагрева составляет всего /г—3 мин, колеблясь в зависимости от состава сырья и степени крекинга, которой желают достичь. В практике эксплуатации температуру нагрева также подбирают в зависимости от типа сырья, она имеет следующие значения [c.304]

В подавляющем большинстве случаев запись процесса не отражает истинного пути реакции. Это относится даже к тем реакциям, которые выражаются сравнительно простыми стехиометрическими уравнениями. Почти все они являются сложными многостадийными процессами, т. е. осуществляются в результате одновременного (или последовательного) протекания нескольких простых реакций при этом продукты промежуточных стадий обычно быстро расходуются и поэтому присутствуют в небольших количествах, Стадиями реакций могут быть не только химические процессы, но, и, например, переход вещества из объема фазы к ее границе, на которой протекает реакция, или перенос продуктов взаимодействия от этой поверхности в объем. Скорость подобных процессов определяется темпом диффузии. [c.102]

Однако накопление продуктов реакции — олефинов, содержащих сопряженную с двойной связь С—С, резко облегчает инициирование цепей. В результате уже при небольшой глубине крекинга цепной процесс, при котором цепи инициируются при распаде первичных продуктов термических превращений циклопарафинов, становится быстрее реакции, протекающей через бирадикал, и в начальных стадиях реакция самоускоряется. Цепной распад цикло-гексана происходит следующим образом [c.69]

Высказанное в "Отчете" предположение, что "если бы разрывной диск был настроен на более низкое давление, то он сработал бы при более ранней стадии реакции и последствия были бы менее тяжелыми", абсолютно голословно. Более того, как будет показано ниже, реакция, приведшая к избыточному давлению, происходит очень быстро. [c.415]

Все стадии реакции дегидрирования циклогексана на алюмоплатиновых катализаторах протекают быстро, а потому трудно обнаружить в газовой фазе циклогексен и циклогексадиен, а тем более доказать, что они являются промежуточными продуктами реакции. Существенный щаг в этом направлении был сделан в работе [25], авторы которой решили выяснить, как протекает реакция дегидрирования циклогексана на алюмоплатиновом катализаторе в условиях, близких к применяемым в каталитическом риформинге (520 °С, [c.13]

При исследовании механизма реакции электрофильного замещения применялся изотопный метод [159]. Оказалось, что соединения, меченные дейтерием и тритием, замещаются с такой же скоростью, как и водородсодержащие аналоги, т. е. заметного изотопного кинетического эффекта для большинства реакций не наблюдается. Учитывая, что энергия разрыва связей углерод — дейтерий и углерод — третий выше, чем энергия связи С—Н, можно заключить, что последняя стадия реакций электрофильного замещения — отрыв протона — не должна быть лимитирующей. Поскольку образование л-комплексов — быстрый процесс, то в качестве лимитирующей стадии остается изомеризация я-комплекса в а-комплекс. [c.238]

Энергия активации хлорметилирования —11,1 кДж/моль для хлорида железа(III) и 27,2 кДж/моль —для хлорида цинка показывают, что реакции относятся к чрезвычайно быстрым с низким энергетическим барьером. Хлорметилированные продукты (ХМП) можно использовать самостоятельно или в качестве промежуточных для дальнейших синтезов. Например, фосфорилированием можно получать производные, содержащие фосфорнокислые группы [307, 308]. Реакция может быть осуществлена в оптимальных условиях при отношении ХМП к хлориду металла 1 2, и десятикратном избытке хлорида фосфора(III). На первой стадии реакции вр течение 15 мин степень фосфорилирования составляет 70—85 %. По активности в этой реакции катализаторы Фриделя — Крафтса располагаются в следующий ряд [c.291]

Образование карбоидов при крекинге ароматических углеводородов является типичным примером так называемых к о н с е к у-тивных реакций, т. е. таких реакций, при которых конечный продукт образуется не сразу, а через большее или меньшее количество промежуточных соединений (см., нанример, Раковский (117)]. В этом случае кривая образования конечного продукта имеет характерный 8-образный вид (на оси абсцисс — продолжительность реакции, на оси ординат — выход конечного продукта в процентах). В первой стадии реакции происходит образование промежуточных соединений, и конечный продукт практически отсутствует. После накопления достаточного количества промежуточных соединений наблюдается сравнительно быстрое образование конечного продукта, которое через некоторое время начинает снова замедляться в силу уменьшения количества исходных продуктов. [c.201]

Это становится ясным, если учесть, что Са(ОН)2 — один из продуктов реакции, образующийся уже в значительных количествах на первых стадиях реакции гипохлорирования ацетона. Влияя на скорость лишь на первых минутах реакции, концентрация затем быстро достигает своего предела растворимости, и скорость реакции перестает зависеть от ее изменения. [c.103]

Бромфенол получают из 3-броманилина по методике, предложенной [21, 116] для синтеза З-бром-4-окситолуола. Если в стадии диазотирования вместо серной кислоты применять соляную кислоту и проводить реакцию быстрее, то выход 3-бромфенола повышается [21]. [c.81]

Сам Норриш смог также привести любопытный факт исключительного значения формальдегида для всего процесса окисления метана. Так, Норриш и Гардинг [4] показали, что добавка формальдегида в количестве, большем его стационарной концентрации в реакции без добавки, приводит к тому, что реакция начинается сразу без периода индукции и с увеличенной скоростью. Эта скорость, однако, быстро снижается до той максимальной скорости, которая присуща окислению метана без добавки формальдегида, и дальше процесс протекает прп сохранении этой скорости неизменной. Такое явление естественно трактовать, как результат быстрого израсходования в начальной стадии реакции количества формальдегида, избыточного над его стационарной концентрацией, устанавливающейся по ходу окисления метана без добавки формальдегида. Здесь следует привести также и тот факт, который не был еще известен Норришу в 1948 г. и который был наблюден позже Ванпе [5]. Оказалось, что, если количество формальдегида, добавляемого к исходной метано-кислородной смеси, н точности равно его максимальному количеству, накапливающемуся II момент достижения максимальной скорости реакции без добавки формальдегида, то окисление начинается немедленно (без периода индукции) и с этой максимальной скоростью, [c.276]

Вулканизация ХСПЭ аминоэпоксидными аддуктами при 150 °С протекает с достаточной скоростью, и вулканизаты отличаются высоким сопротивлением разрыву (13—14 МПа) в отсутствие наполнителей. Введение оксида магния не влияет на вид кинетических кривых, но позволяет уменьшить количество вулканизующего агента (от 8—10 до 5 масс. ч.). Анализ элементарных химических реакций, протекающих при нагревании ХСПЭ саддуктом анилина и фенилглицидилового эфира, показывает, что на первой стадии реакции быстро уменьшается содержание гидроксильных групп и происходит ионизация вторичной аминогруппы (образуется группа + [c.137]

Автор объясняет этот результат, предположив в качестве первой стадии реакции быструю изомеризацию А -пиразолина в А -изомер, который затем разлагается стереоселективно, т. е. из цис-изомеров образуются г ис-замещенные циклопропаны, а из гранс-изомеров — транс-замещенные. При этом Джонс ссылается на классические работы Ау-верса с сотр. [15, 19] по разложению эфиров А -пиразолинкарбоновых кислот. Действительно, изучая продукты пиролиза диметиловых эфиров А -пиразолин-3,4-диметил-3,4-дикарбоновых кислот, авторы показали, что это разложение стереоселективно [c.156]

Авторы считают, что первая стадия реакции — быстрая — заключается в адсорбции гидроксилированиого альдегида на поверхности катализатора. Вторая — медленная — переход гидрид-иона от адсорбированной гидратированной молекулы альдегида к свободному альдегиду в растворе с образованием бензойной кислоты и бензилат-иона. Затем происходит медленная десорбция продуктов реакции с поверхности катализатора. Несмотря на то что гидридная подвижность водорода в гидратированном альдегиде вполне вероятна, все же в настоящее время нельзя считать радикальный механизм только что описанной реакции вполне исключенным, а гидридный механизм безусловно доказанным. [c.87]

Очищенный гликопептид из альбумина куриного яйца, который имеет структуру углевод-Asp-Leu-Thr-Ser и содержит 5 остатков маннозы и 3 остатка N-ацетилглюкозамина, окисляли при 4° 2,2-кратным избытком 0,005 М метапериодата натрия [12]. При этом наблюдались две стадии реакции — быстрое окисление по Малапраде и затем медленное сверхокисление. На первой стадии поглощалось 5,07 моля перйодата на 1 моль гликопептида. К концу периода окисления но Малапраде было констатировано разрушение 1 моля N-ацетилглюкозамина и 2,7 моля маннозы. Одновременно был определен выход муравьиной кислоты, составивший 0,7 моля. Установленные факты были интерпретированы следующим образом. Один остаток маннозы и один остаток N-ацетилглюкозамина должны находиться на невосстанавливающих концах молекулы или иметь заместитель только в положении 6. Для выбора [c.248]

В работе по изучению кинетики взаимодействия миеломного монометра IgA (МОРС 460) с ДИФ-Лиз (Lan et, Pe ht, 1976) интерпретация результатов почти полностью совпадает с данной ранее нами для IgG. Авторы приходят к выводу, что молекула (МОРС 460) существуете виде двух конфор меров и в свободном, и в связанном с гаптеном состоянии, Связывание ran гена меняет константу равновесия между конформерами. В упомянутой выше работе обнаружено две стадии реакции — быстрая и медленная, которые в соответствии с нашей моделью означают переориентацию и стабилизацию вариабельных доменов (первая стадия) и релаксационный процесс, приводящий к сдвигу равновесия между А и В-конформерами Fab-фрагментов в сторону компактного А-конформера (вторая). [c.35]

Фо Сфин-замещенные иридиевые оксо-катализаторы стабильны, но не очень реакционноспособны. Примечательным примером является Н1г(СО)зР(изо-Рг)з, катализирующий гидроформилирование этилена при 14 атм и 50 °С. Анализ ИК-спектров этой системы свидетельствует о последовательных гидридной, алкильной и ацильной стадиях в каталитическом цикле [37]. Неясно, какая из стадий цикла определяет скорость, однако элемент третьего ряда иридий должен претерпевать более медленные реакции обмена лиганда (см. ч. 1, гл. 4) и более медленное миграционное внедрение (ч. 1, гл. 6), чем элементы первого и второго ряда, например кобальт или родий. Комплексы более тяжелых металлов часто используют в модельных исследованиях индивидуальных стадий реакций, быстро катализируемых более легкими сородичами. Например, ацильный комплекс иридия гидрируется с образованием пропионовюго альдегида [уравнение (12.18)] эта реакция, по-видимому, требует свободного координационного центра, поскольку ингибируется СО [25]. [c.111]

Пренебрегая в данном случае знаменателями, которые учитывают ингибирование, можно в этих выражениях представить числители как произведения двух множителей, причем первый отвечает соответственно стационарной концентрации атомов Вг(ЛГ,,2Вг2) 2 и IJk2Ш) , а второй — суммарной скорости образования НВг относительно удельной концентрации атомов брома. В ценных реакциях, которые до сих пор рассматривались, цикл состоял только из двух стадий одной быстрой и одной медленной. В выражение для суммарной скорости входит лишь константа кз, отвечающая медленной цепной стадии. Этой стадией является отрыв атома водорода Вг - - КН Л- НВг -Ь К. Для термической реакции суммарная константа скорости /сг= кзК (1 равна произведению константы скорости бимолекулярной реакции кз и константы равновесия1,2- Их энергия активации, которая является эксперименталь- [c.298]

Следует отметить, что в начальных стадиях реакции продуктами являются СН2О -Н СН4. Стехиометрический коэффициент реакции быстро изменяется в ходе реакции от 2 до 3, и потому недостаточно только наблюдений аа изменением давления, чтобы изучить поведение этой системы. Обычно концентрация СН2О измеряется независимо. [c.338]

Таким образом, рассматриваемый механизм принципиально близок к механизму Руни — Кемболла, хотя и отличается от последнего детализацией промежуточно адсорбированных структур. Как отмечалось выше [42— 45], водород считают необходимым компонентом протекания конфигурационной изомеризации, однако рассматриваемый механизм недостаточно убедительно обосновывает это утверждение. Действительно, если адсорбция и превращение цис-адсорбированной формы в транс-форму (стадии 1 и 2) являются медленными стадиями, то быстрая стадия (3) — гидрирование — могла бы, по-видимому, идти за счет водорода, образовавшегося при диссоциативной адсорбции молекулы. В таком случае не было бы необходимости подавать водород в зону реакции извне. [c.78]

Энергия, необходимая для данной стадии крекинга, равна теплоте реакции соединения первичного тридецил-иона ( - igHa, ) с пропеном. Как показано в табл. 4, эта величина доходит до -f47 ккал моль (теплота реакции 3 с обратным знаком). Далее, первичный тридецил-ион быстро изомеризуется до вторичного, причем теплота изомеризации, по аналогии с указанной в табл. 3 реакцией Н-С5 —> втор-С , равна 25 ккал моль. Суммарная теплота, требуемая для этих двух стадий реакции крекинга, равна - -22 ккал моль. Дальнейший последовательный распад тридецил-иона ( igH2,+) определяет характер распределения продуктов крекинга нормальных олефинов. Эти реакции приводятся ниже при описании типичной реакции крекинга, общей для всех нормальных алифатических молекул. [c.122]

Сопремемпая теория цепных реакций позволяет получить уравнения таких цепных процессов, для которых изменениями концентраций исходных продуктов можио пренебречь. Эти уравнения характеризуют условия начала реакции. Именно на начальных стадиях реакции проявляются рассмотренные выше явления пределов самовоспламенения. В общем случае, учитывая роль выгорания или расходования в результате реакции исходных продуктов, можно получить систему нелинейных дифференциальных уравнений в частных производных, решить которые довольно сложно, поэтому такие общие решения рассматривать не будем. Если же одна реакция протекает медленно, а другие — быстро, то система заменяется одним уравнением, которое легко решается. [c.221]

Возможно также провести прямое замещение, дающее изоцианат. В 1958 г. была запатентована реакция бензилхлорида с цианатом натрия в присутствии различных растворителей в ДМФА или в отсутствие растворителей, катализируемая тетра-этиламмонийиодидом. Она протекает очень быстро при 170 °С [90]. Этот же катализатор использовали для получения силиль-ных соединений в ДМФА (145 °С, 30 мин, выход 89%) [91]. Этот факт указывает на возможность замещения хлорид-иона в исходном соединении в качестве первой стадии реакции под действием аммопийиодида. Такое предположение подтверждается тем, что KI также катализирует эту реакцию, хотя и менее эффективно 91]. [c.141]

Первые три реакции, представленные в табл. 6.3, протекают очень быстро, в результате чего достигаются равновесные концентрации продуктов. При этом концентрация олефинов довольно мала, так как их образование термодинамически невыгодно. Однако олефины образуются на промежуточной стадии реакции изомеризации парафинов. Скорость реакции изомеризации пятичленных алкилнафтенов в шестичленные в десять раз меньше, благодаря дегидрированию, изомеризации до шестичленных циклопарафинов и последующего быстрого их дегидрирования до ароматических. Комбинацию реакций изомеризации и дегидрирования называют дегидроизомеризацией. Дегидроизомеризация алкилциклопентанов является важной реакцией в процессе риформинга, так как содержание этих соединений довольно велико и отношение концентраций алкилциклопентанов и алкилциклогекса- [c.141]

Они высказали мнение, что лимитирующей стадией реакции может быть мономолекулярный переход а-комплекса в состояние я-связанности алкильной группы, тогда как межмолекулярная миграция последней к молекуле толуола вследствие нулевого порядка по нему протекает быстро. [c.173]

При контактировании смеси изобутана и олефинов с серной кислотой в условиях алкилирования очень часто олефины расходуются из углеводородной фазы быстрее, чем изобутаи [1, 2]. Относительно быстрое расходование олефинов, несомненно, вызвано их высокой растворимостью в кислотной фазе. Изобутан затем вступает в различные реакции с образованием алкилата, состоящего преимущественно из триметилпентанов. Другие изопарафины — диметилгексаны, углеводороды С5— (легкая фракция), Сд и выше (тяжелая фракция), а также растворимые в кислоте углеводороды (называемые полимерами, или тяжелым остатком) образуются в значительных количествах на начальных стадиях реакции. [c.87]

Отработанный раствор, содержащий 20—25% К25гОз 15—20% воды и 55—65% КСООН, из скруббера передают в отделение регенерации. Регенерация протекает в три стадии реакция восстановления [уравнение (б)], которая протекает быстро (и экзотер-мично) при 280 °С и давлении 3,5 МПа стадия стриппинга, где отпариваются НгЗ и СОг, и стадия синтеза муравьинокислого калия. Восстановление протекает быстро и через 15 мин достигается ко нверсия 96%. [c.134]

Первая стадия реакции протекает каталитически при участии НС1, вторая—некаталитически, при нагревании в присутствии ацетата чтобы понизить ионизацию АсН). Скорости обоих направлений зависят от числа эффективных столкновений АсН с МеОН или АсН с АсН. Оказывается, что встречи с ионизированной молекулой в 10 раз эффективнее, т. е. катализированный процесс идет быстрее. В последнем случае общий механизм образования эфира можно изобразить следующим образом [c.472]

Из данных табл. 28 следует, что 1) количества альдегпдов и перекисей быстро нарастают в течение первых 30 мм прироста давлеиия в реагирующей смеси, а затем начинают уменьшаться, причем перекиси быстрее, чем альдегиды, 2) двуокись углерода появляется и начинает накапливаться только после увеличения начального давления сыеси на 20 мм рт. ст., в то время как окись углерода впервые возникает на более ранней стадии реакции и ее концентрационная кривая имеет более выраженный -образный вид, чем кривая двуокиси углерода, 3) спирты накапливаются с приблизительно постоянной скоростью вплоть до прироста начального давления смеси на 40 мм рт.ст., затем со все уменьшающейся скоростью до конца реакции, кислоты и вода накапливаются с постоянной скоростью на протяжении всей реакции и, наконец, 4) расходование бутаиа и кислорода происходит в приблизительно эквимолекулярных количествах, пока прирост давления в смеси не достигает 20 мм рт. ст., после чего расход кислорода становится значительно более быстрым, чем бутана. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология