Метиленгалогениды

Этот синтез представляет собой второй метод метиленирования альдегидов и кетонов. Реактив Гриньяра приготавливают in situ, для чего эфирный раствор эквивалентных количеств метиленбромида (или метилениодида) и карбонильного соединения приливают к взятой в избытке амальгаме магния в эфире. Следует избегать большого избытка метиленгалогенида. С рядом альдегидов и кетонов выходы составляют в среднем 70%. [c.152]

Большие различия в скоростях реакций метиленгалогенидов и аналогичные, но меньшие изменения скоростей, наблюдаемые для о-замещенных бензилгалогенидов (табл. 5-30), могут быть, однако. [c.253]

Данные для реакций метиленгалогенидов с метилат-ионами в метаноле согласуются с результатами работы [32], приведенными в табл. 8.8. В этом ряду реакций, которые также необратимы и не осложняются побочными эффектами, изменение скорости определяется, как мы уже отмечали ранее, изменениями энергии активации. [c.230]

Таблица 8.18. Бимолекулярные реакции замещения метиленгалогенидов в растворе

Реакции ионов с метил- и метиленгалогенидами, которые мы рассматривали в гл. 8, составляют лишь небольшую часть множества изученных реакций между различными, главным образом, полярными, соединениями и ионами в растворах. В случае метилгалогенидов нам встретилось сравнительно мало осложняющих кинетический анализ обстоятельств, а именно реакции с растворителем, обратимость, частичная диссоциация электролитов и ограниченная растворимость. Все эти осложнения встречаются также и в реакциях ионов с арилгалогенидами и высшими алкилгалогенидами, для которых, возможны еще реакции отщепления типа RGH2 H2X->R H GH2-f--i-H+-l-X . Наконец, как мы уже видели, реакции замещения могут происходить по двум различным механизмам. Чтобы несколько ограничить рамки нашего обзора, мы будем, по возможности, рассматривать только кинетику некоторых типичных ион-дипольных реакций в чистых растворителях. [c.243]

Образование свободных алкильных радикалов в газовой фазе из алкилгалогенидов и натрия является хорошо известной реакцией (Хартел и Поляньи, см. обзор [80]). При этом в струю парообразного алкилгалогенида вводят пары натрия, разбавленные инертным газом-носителем. Боун и другие [81—83] исследовали в подобных условиях также метиленгалогениды. Они получили этилен, исходя из хлористого, бромистого или иодистого метилена и используя азот в качестве газа-носителя. Эти же метиленгалогениды дают в основном метан, если процесс проводить в атмосфере водорода. Для описания протекающих реакций авторы предлагают следующую схему [18] [c.26]

Метиленгалогениды (дигалогениды). — Хлористый метилен СНгСЬ является прекрасным растворителем для органических соединений он нерастворим в воде, тяжелее ее, имеет низкую температуру кипения (40,8 °С) и не воспламеняется. Благодаря этим свойствам метиленхлорид находит применение в качестве растворителя для экстракции и кристаллизации в последнем случае он применяется как в индивидуальном виде, так и в смеси с другими растворителями, [c.403]

При гидролизе метиленгалогениды дают формальдегид, и их иногда применяют как потенциальный источник формальдегида [c.404]

По мере увеличения концентрации первого продукта замещения СН3Х возрастает вероятность того, что это вещество будет участвовать в реакции отрыва водорода с образованием -СНгХ-радикалов, которые, реагируя с молекулами галогена, будут давать метиленгалогениды СН2Х2. И если с самого начала в смеси с метаном имелось достаточное количество галогена,, то будут образовываться продукты последовательного замещения. [c.255]

Некоторые гел -дигалогенпроизводные, как, например, метиленгалогениды GH2X2, настолько легко гидролизуются, что для проведения реакции достаточно горячей воды или сильно разбавленной щелочи [РЬ(0Н)2, a(0H)2l-Элиминирование галогена из геле-дигалогенпроизводных протекает по направлению, определяемому природой реагента. Этанольный раствор едкого кали вызывает элиминирование по двухступенчатой схеме с отщеплением двух молекул НХ и образованием этина [c.325]

Совсем недавно появилось сообщение о реакциях трифенилсилиллития с галогенидами и метиленгалогенидами [130] были получены небольшие количества бцс-(трифенилсилил)-метана, однако реакции, по-видимому, сложны и могут включать карбеновые промежуточные соединения. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология