Экстракция природы реагентов

В настоящее время известен ряд классификаций экстракционных процессов, в основу которых положены разные признаки экстракционных систем взаимодействие экстрагируемого вещества с органическим растворителем, характер диссоциации вещества в водной и органической фазах, состояние вещества в водном растворе. Экстракционные процессы классифицируют по типу используемого реагента 1) экстракция нейтральными реагентами (растворителями), 2) экстракция реагентами кислотного характера, 3) экстракция реагентами основного характера по типу соединений, переходящих в органическую фазу 1) несольватированные молекулярные соединения, 2) сольватированные нейтральные смешанные комплексы, 3) комплексные кислоты, 4) внешнесферные комплексы. Состав соединения в органической фазе будет зависеть от природы экстрагируемого вещества. [c.427]

Разделения методы (в аналитической химии) — важнейшие аналитические опера ции, необходимые потому, что большинство аналитических методов недостаточно селективны (избирательны), т. е. обнаружению и количественному определению одного элемента (вещества) мешают многие другие элементы. Для разделения при меняют осаждение, электролиз, экстракцию, хроматографию, дистилляцию, зонную плавку и другие методы. В качественном анализе для разделения ионов элементов применяют групповые реагенты, которые позволяют трудно разрешимую задачу анализа сложных смесей привести к нескольким сравнительно простым задачам. Рассеянные элементы — химические элементы, которые практически не встреча ются в природе в виде самостоятельных минералов и концентрированных залежей а встречаются лишь в виде примесей в различных минералах. Р. э. извлекают попутно из руд других металлов или полезных ископаемых (углей, солей, фосфори тов и пр.). К Р. э. принадлежат рубидий, таллий, галлий, индий, скандий, германий п др. [c.111]

Ирвинг, Россотти и Уильямс 2 рассмотрели экстракцию неорганических соединений в обобщенной форме. Они оценили влияние таких факторов, как агрегация ионов, сольватация, ступенчатое образование комплекса между ионом металла и неорганическими анионами или хелатообразующим реагентом, а также влияние иолимеризации в обеих фазах. Обобщенная трактовка полезна в качестве руководства при постановке экспериментов, направленных на определение природы частиц в обеих фазах. Так, определив константу распределения как функцию концентрации металла, можно найти разницу между Степенью ассоциации металла в двух фазах. [c.288]

С использованием радиоактивных изотопов изучена экстракция хлороформом комплексов ПАН-2 с элементами групп 1В, ПВ, П1А—УА. Использование реэкстракции реагентами различной природы повышает селективность разделения [795]. [c.185]

Влияние природы реагентов на экстракцию [c.131]

Для отделения пробы от ее матрицы с целью очистки и концентрирования интересующих соединений используют методы адсорбции и абсорбции, жидкостной и газовой экстракции (статический и динамический варианты), дистилляции, вымораживания, причем часто прибегают к комбинированию отдельных названных методов и их разновидностей, включая обработку порций анализируемого материала специфическими химическими реагентами для обеспечения селективности определения уже на стадии пробоотбора и повышения чувствительности последующего газохроматографического анализа. С отличительными особенностями подготовки проб к анализу, связанными с различиями в природе анализируемых объектов и характером поставленной задачи, требующими соблюдения определенного регламента выработанных процедур и использования специального оборудования, можно познакомиться в специальных монографиях и обзорах (22—291. [c.157]

Химический состав экстрагируемых веществ. Химический состав соединения, в форме которого экстрагируемый компонент извлекается из водной фазы в органическую, зависит от природы этого компонента, экстрагента, экстракционного реагента, pH среды, присутствующих в растворе веществ. При экстракции соединений металлов их часто извлекают из водной фазы в форме различных комплексных соединений. Определить однозначно состав и строение этих комплексов, как правило, бывает затруднительно. [c.250]

Селективность отделения урана с применением такого вида экстракции зависит от природы применяемого органического реагента, его концентрации, pH раствора и в небольшой степени от природы экстрагента. Роль высаливателей в данном виде экстракционного отделения невелика. В целом селективность экстракции в виде циклических и внутрикомплексных солей значительно ниже, чем селективность экстракционного отделения урана в виде молекулярных соединений типа сольватов. Однако она может быть в ряде случаев значительно повышена за счет применения маскирующих комплексообразующих веществ, удерживающих мешающие элементы в водной фазе. [c.304]

Для того чтобы реакция образования дитиокарбаматов и последующее образование комплексов с медью произошли быстро, необходим достаточный избыток реагентов в реакционной среде. Для некоторых аминов требуется большая продолжительность реакции. Однако и после экстракции комплекса в течение некоторого времени наблюдается увеличение поглощения. Как видно из данных табл. 11.41, это время зависит от природы амина. Предполагается, что это связано с существованием равновесия между комплексами I I и I 2. [c.469]

Влияние природы растворителя на экстракцию координационно ненасыщенных в.к.с. тесно связано с другими особенностями поведения этих соединений (синергетический эффект, влияние избытка реагента и др.). Это рассмотрено в статье [12], а также в работе [11]. [c.229]

Было показано, что экстрагируемость координационно-насыщенных внутрикомплексных соединений мало зависит от природы органического растворителя, тогда как гидратированные коорди-национно-ненасыщенные внутрикомплексные соединения крайне чувствительны к природе растворителя, используемого при экстракции. Они лучше экстрагируются полярными кислородсодержащими растворителями, замещающими молекулы воды в координационной сфере комплексов, и значительно хуже — углеводородами и галогеноводородами. Координационная ненасыщенность -центрального атома может быть удовлетворена также присоединением дополнительных молекул реагента (при высокой начальной концентрации последнего) В предельных случаях это явление позволяет производить последовательное экстрагирование элементов, образующих координационно-насыщенные и координационно-ненасыщенные комплексы с одним и тем же реагентом. В работах [51, 52, 69, 70] имеется целый ряд интересных примеров подобного рода разделений, в том числе таких металлов, как 1п и Т1, Рш и Мр. [c.46]

Скорость экстракции зависит от природы органического растворителя. Сопоставление скорости экстракции с константами распределения реагента для различных растворителей показывает, что во многих случаях быстрее экстрагируют те растворители, для которых Рна меньше. Иначе говоря, быстрая экстракция наблюдалась при использовании растворителей, хуже растворяющих реагент [6, 186, 254—256]. Подробнее это будет рассмотрено ниже, при обсуждении механизма элементарного акта экстракции Ч [c.85]

Органические лиганды применяются для экстракции катионов металлов из водных растворов органическими растворителями, такими, как хлороформ, тетрахлорид углерода или бензол. Органический реагент должен быть нейтральным, поскольку обычно его вводят в экстракционную систему в виде раствора в органическом растворителе, но если нужно экстрагировать гидратированные катионы металлов, следует применять такой реагент, который может диссоциировать на протон и заряженный лиганд, способный компенсировать заряд катиона металла при образовании нейтрального комплекса. Селективность реагента обеспечивается а) выбором соответствующего донорного атома согласно принципу жестких и мягких кислот и оснований (см. разд. 14.5.3), б) в случае хелатообразующих реагентов выбором клешни с размером, соответствующим размеру иона металла, связываемого в комплекс (см. разд. 14.6), в) соответствующим изменением pH и г) изменением природы органической фазы, в которую должен переходить комплекс. В качестве примера реагентов, применяемых в экстракции, можно привести следующие [c.300]

В монографии рассмотрены главным образом теоретические основы экстракции внутрикомплексных соединений. Большое внимание уделено, в частности, влиянию концентрации ионов водорода и природы растворителя, кинетике экстракции. Подробно обсуждается зависимость экстракции комплексов от их состава и строения. Рассмотрены основы аналитического использования экстракции внутрикомплексных соединений выбор реагента, избирательность, особенности экстракционного концентрирования следов, рациональное сочетание экстракционного отделения с методами последующего определения, радиохимические экстракционные методы. [c.2]

Природа органического растворителя в ряде случаев оказывает существенное влияние на экстракцию. Основными параметрами, значение которых непосредственно определяется растворителем, являются константы распределения реагента й комплекса, т. е. Рил и Рма (см. об ЭТОМ В след. параграфе). Кроме того, если растворитель заметно растворим в воде, он влияет на константу диссоциации реагента и константу устойчивости комплекса Кна ир ). [c.72]

Влияние различных факторов. Безусловно, для различных внутрикомплексных соединений скорость экстракции может быть разной. Иначе говоря, природа металла и реагента играет большую роль. Не меньшее значение имеют и условия экстракции — pH, концентрация реагента и металла, состав водной фазы, природа растворителя, температура и т. д. [c.83]

Влияние природы растворителя на экстракцию координационно ненасыщенных внутрикомплексных соединений в различных системах неодинаково. В некоторых случаях влияние оказывается очень резким, т. е. активные растворители извлекают внутрикомплексное соединение полностью, неактивные — не извлекают совсем. Это и можно использовать для разделения координационно насыщенных и координационно ненасыщенных комплексов. Первые извлекаются неактивными растворителями (по нашим данным, к их числу в большинстве случаев можно отнести бензол, ССи, иногда хлороформ, простые эфиры) вторые остаются в водной фазе и могут быть затем экстрагированы, если это нужно, раствором реагента в активном кислородсодержащем растворителе, например в изобутиловом спирте. Очевидно, что в этом случае разделение можно проводить и тогда, когда элементы экстрагируются при одинаковом pH. [c.165]

Классификация экстракционных процессов. Химические процессы, протекающие при экстракции неорганических соединений органическими растворителями, разнообразны по природе и в ряде случаев довольно сложны. Поэтому классификация экстракционных процессов затруднена. Опубликовано уже довольно много различных классификаций, причем в основу их положены либо природа экстрагирующегося соединения, либо природа реагента, используемого при экстракции. Можно отметить классификации [c.10]

Экстракционное разделение РЗЭ можно проводить и другими нейтральными фосфорсодержащими реагентами. Природа заместителей в эфирах фосфорной кислоты существенно влияет на экстракционную способность реагента. Экстракционные свойства диизоамилметилфосс ю-ната (ДАМФ) значительно выше, чем ТБФ. При экстракции РЗЭ цериевой подгруппы с помощью ДАМФ органическая фаза насыщается при более низких равновесных концентрациях в водной фазе, чем в случае применения ТБФ. Это дает возможность использовать более низкую концентрацию высаливателя [125]. [c.132]

Наиболее эффективным растворителем служит изоамиловый спирт. Изучение кинетики экстракции элементов 0,01 М растворами ФМБП при различных pH водной фазы показало, что равновесие во всех случаях устанавливается через 15—30 мин. С ростом концентрации реагента кривые экстракции смещаются в более кислую область. Природа солей незначительно влияет на условия наиболее эффективной экстракции комплекса марганца (табл. 29). [c.126]

Чмутова, Петрухин и Золотов [242] исследовали экстракцию соединения Pu(IV) с N-бензоилфенилгидроксиламином из растворов азотной, соляной и серной кислот. Установлено влияние природы и концентрации кислоты (рис. 104). Плутоний хорошо экстрагируется раствором реагента в хлороформе из 1—6 М HNO3. Равновесие устанавливается за 15 сек. Из сернокислых растворов плутоний экстрагируется слабо. Из солянокислых растворов плутоний заметно извлекается при кратковременном встряхивании (до 30 сек.), но почти полностью остается в водной фазе при увеличении времени контакта фаз до 1 часа. Причем Pu(IV) восстанавливается до Pu(lII), вероятно, под действием БФГА. Плохая экстрагируемость плутония из серно- и солянокислых сред может быть использована для реэкстракцин плутония в водные растворы этих кислот. [c.338]

Как 8-0КСИХИН0ЛИ11, так и оксихинолинат магния показывают сильное поглощение в ближней ультрафиолетовой области при X 400 нм. Максимум поглощения оксихинолината магния наблюдается в зависимости от природы вещества, улучшающего экстракцию, при К = 378—388 нм (см. рис. 18) [991]. Некоторые авторы рекомендуют измерять оптическую плотность экстракта при длине волны, близкой к .тах, так как в этих условиях метод наиболее чувствительный при этом очень сильно наложение ох-раски избытка оксихинолина. При 380 нм отношение оптическик плотностей комплекса магния и реагента составляют лишь 0,77, [c.156]

Литературные данные о кинетике экстракции внутри-комнлексных соединений немногочисленны, разрознены и в ряде случаев получены без учета химико-аналитических задач. Поэтому нам казалось целесообразным провести более или менее систематическое изучение кинетики экстракции виутрикомплексных соединений для того, чтобы на достаточно широком экспериментальном материале выяснить, каким образом скорость экстракции зависит от pH, концентрации реагента и природы растворителя [c.45]

Для одного и того же реагента скорость экстракции (при сопоставимых концентрациях экстрагируемых элементов) зависит от природы элемента. Это было видно, в частности, при сравнении экстракции ацетилацетонатов железа (III) и урана (VI), бензоилфенилгндроксиламинатов железа и индия (см. рис. 8—10). [c.57]

Смещение полос поглощения фосфорильных групп, связанных с ионом гидроксония и с молекулой НС],одинаково и равно 38 смГ . По данным Флетчера и др. [28], отношение смещения полосы поглощения гидроксильной группы кислоты, связанной с ТБФ, к смещению полосы поглощения фосфорильной группы является постоянной величиной. Это означает, что смещение полосы поглощения фосфорильной группы пропорционально энергии водородной связи. Действительно, на рис. 3 показана зависимость энергии водородной связи протонодопорной молекулы от величины смещения полосы фосфорильной группы. Значения энергий водородных связей получены нами нз исследования температурных зависимостей констант равновесия соответствующих реакций и парциального давления пара кислот над раствором ТБФ. Величина смещения Avpo измерена нри помощи инфракрасного спектрометра ИКС-14. Следовательно, энергия водородной связи ТБФ с ионом гидроксония должна равняться 7,3 ккая1молъ. Если какая-либо кислота экстрагируется в виде соли гидроксония, то, очевидно, в этом случае энергия водородной связи гидроксония с реагентом будет мало зависеть от природы аниона. Отсюда следует, что в тех случаях, когда энергия водородной связи соли гидроксония с экстрагентом будет больше, чем энергия связи молекулы кислоты с тем же экстрагентом, тогда экстракция кислоты в форме соли гидроксония становится энергетически более выгодной. [c.52]

В соответствии с теоретическими воззрениями, согласно которым влияние природы растворителя рассматривается с точки зрения координационной насыщенности или ненасыщенностп центрального атома внутрикомплексного соединения, нри выборе растворителя и условий экстракции нужно исходить из свойств а) центрального атома (валентности, координационного числа и др.), б) органического реагента (числа и расположения доноров, наличия гидрофильных групп и др.), в) органического растворителя (наличия атомов — доноров, полярности) [151]. [c.258]

ГЕОХИ АН СССР является головным институтом по аналитической химии. Здесь развиваются почти все наиболее перспектив ные направления аналитической химии, особенно в приложении к определению малых количеств и малых концентраций элементов в объектах неорганической природы. В институте многое сделано в области радиоактивационного анализа, искровой масс-спектрометрии, различных видов спектрального анализа, развивается рентгеноспектральный метод, электрохимические и ультрамикрохими-ческие методы анализа. Здесь предложены высокоэффективные органические реагенты, например арсеназо I и П1, бутилродамин и многие другие. Хорошо известны работы по экстракции, особенно по ее теоретическим основам, ионному обмену, соосажде-нию. Внесен вклад в аналитическую химию редких элементов, актиноидов, в методы определения газообразующих примесей в металлах. Многое сделано в области развития аналитической химии редкоземельных элементов (Д. И. Рябчиков и др.). [c.199]

Эффектив(но1Сть различных электролитов, которые могут быть использованы в качестве высаливающих реагентов, главным образом зависит от природы катионов. Относительная эф фектнвность различных солей обычно соответствует предложенному объясяе- нию явления высаливания, и коэффициенты распределения тем выше, чем меньше ионный радиус и чем больше заряд катиона. Например, высаливающий эффект различных катионов при экстракции европия ТБФ из растворов нитратов (5—6 г-экв/л), не [c.134]

Экстракционная хроматография — динамический процесс, на ход которого влияет кинетика экстракции и реэкстракции изучаемого металла. К сожалению, литературные сведения о скорости экстракции и особенно реэкстракции весьма скудны. Из опубликованных данных следует, что оиорость экстракции металлов хелатообразующими реагентами зависит от скорости образования комплексов в водной фазе, а не от скорости их переноса в органическую фазу, причем скоростьопределяющей стадией является реакция образования комплекса с первым лигандом. Показано также, что в общем случае скорость экстракции зависит от природы хелата она увеличива.ется с ростом pH, концентрации экстрагента НХ и константы его диссоциации Ка- Скорость экстракции падает с ростом константы распределения экстрагента Кв (НХ). Гидролиз и образование устойчивых комплексов в водной фазе также приводят к уменьшению скорости экстракции. [c.394]

При экстранции этого типа значение коэффициента распределения Вм. в значительной степени зависит от состава водной фазы, особенно от кислотности и природы высаливающего агента. Важную роль играет также структура реагента, а именно число связей С—Р и характер заместителей у атома фосфора. Если данный заместитель снижает активность реагента, то значение Ом также уменьшается. Например, коэффициент распределения для экстракции урана трифенилфосфатом на 4 порядка величины меньше, чем в случае экстракции с помощью ТБФ. Если же бутокси-груп-пу заместить атомом хлора, то реагент полностью теряет экстрагирующую способность. [c.213]

Углубленные систе(матические исследования вопросов теории могут открыть перед методом экстракции совершенно новые возможности. Например, исследование влияния природы растворителя на экстракцию внутрикомплексных соединений привело к выяснению возможности экстракции (без всяких добавок) растворимых в воде комплексов, содержащих сульфогрупны. Прежде такая экстракция считалась невозможной. Между тем она позволяет перевести в экстракционно-фотометрический вариант многие известные методы, основанные, например, на использования таких реагентов, как эриохром черный Т, а главное — разработать новые эффективные приемы. [c.9]

В самом деле, характер влияния солей, как показывают экспериментальные данные, зависит от реагента, экстрагируемого элемента, растворителя, природы соли. Влияние реагента видно, например, из сопоставления данных для ацетилацетоната и 1-(2-пи-ридилазо)-2-нафтолата уранила (в обоих случаях в качестве растворителя применяли хлороформ). В присутствии хлорида и сульфата натрия экстракция ацетилацетоната возрастает, экстракция пиридилазонафтолата — падает. [c.64]

Предварительный перевод элемента из инертного в менее инертный или лабильный комплекс с последующей экстракцией в присутствии хелатообразующего реагента. Этот способ можно считать своеобразным катализом он основан на том, что степень инертности зависит не только от природы иона металла, но ж от природы лигандов. Замещение молекул воды в Сг (Н20)б + на ион ЭДТА проходит крайне медленно, а на бикар-бонат-ионы — быстро бикарбонаты, находящиеся во внутренней сфере, легко обмениваются с ионами ЭДТА в результате хром (III) быстро образует с ЭДТА комплекс, если в раствор ввести бикарбонаты [269]. Тот же хром (III) намного быстрее экстрагируется в виде теноилтрифторацетоната, если в водный раствор заблаговременно введены фториды [270] жли ацетаты [271]. [c.88]

В связи с этим следует отметить, что состав экстрагирующихся внутрикомплексных соединений нередко зависит от природы растворителя. При использовании активных растворителей иногда экстрагируются соединения нормального состава МАп, при использовании неактивных растворителей — комплексы с лишними молекулами реагента. При экстракции хлороформом комплексных соединений урана (VI) с р-изонропилтрополоном в органической фазе, по данным Дирсена, преобладает комплекс и02Аг(НА), однако в метилизобутилкетоне экстрагируемый комплекс как будто бы не содержит избыточной молекулы НА [321]. Таллий (I) с 2-меркаптобензтиазолом экстрагируется хлороформом в виде комплекса TIA (НА), а метилизобутилкетоном в виде Т1А [322]. В свете изложенных иредставлений эти факты вполне понятны. [c.106]

Описан интересный факт — природа аниона соли, в виде которой присутствует маскируемый элемент, влияет на характер экстракции. При извлечении дитизоната цинка больнше количества кадмия маскировали йодидом калия [463]. Маскирование было эффективным лишь в тех случаях, когда кадмий брали в виде сульфата или нитрата. Если же кадмий был в виде хлорида, маскирования не было. Эффективность маскирования зависит и от того, в какой форме вводится маскирующий реагент. Натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты полностью маскирует медь при экстракции оксихинолинатов, кальциевая же соль дает возможность экстрагировать медь при pH 6—9 [17]. [c.160]

Негидратированные координационно насыщенные внутрикомплексные соединения экстрагируются обычно растворителями различной природы (нужно лишь, чтобы в растворителе достаточно хорошо растворялся сам реагент). Экстракция же гидратированных координационно ненасыщенных внутрикомплексных соединений в ряде случаев сильно зависит от природы растворителя. Эти внутрикомплексные соединения лучше экстрагируются активными кислородсодержапщми растворителями, особенно спиртами, способными замещать молекулы воды или блокировать их при помощи водородных связей. Менее активные в этом отношении растворители, например углеводороды и их галоидозамещенные (даже хорошо растворяюпще реагент), обычно экстрагируют такие внутрикомплексные соединения хуже. В ряде случаев вода в гидратированном внутрикомплексном соединении может вытесняться избыточными молекулами самого реагента. [c.165]