Выход частиц в кетонах

Гипотеза о том, что свечение в реакциях окисления связано с люминесценцией продуктов рекомбинации перекисных радикалов, была впервые высказана в работе [220] и использована для объяснения различий в выходах хемилюминесценции в реакциях рекомбинации перекисных и углеводородных радикалов. Эта гипотеза была подтверждена исследованиями хемилюминесценции в реакциях инициированного окисления, которые показали, что испускающими частицами являются мо- лекулы кетонов [278]. [c.208]

Ниже приведен общий выход парамагнитных частиц в облученных при 77° К кетонах [201] [c.229]

В производствах ООС и СК возможно образование статического электричества -(трибоэлектричества, электричества трения). Оно возникает при движении по трубопроводам спиртов, эфиров, жидких углеводородов, альдегидов, кетонов и других веществ с высоким электрическим сопротивлением, при движении по трубопроводам и выходе из сопла сжатых или сжиженных газов углеводородов (ацетилен, этилен, пропилен, дивинил, бутан и др.), окиси и двуокиси углерода и т. п. Статическое электричество особенно легко образуется, если в газе присутствуют частицы тонко раздробленной жидкости или пыль, а также при переливании из сосуда в сосуд жидкостей, обладающих диэлектрическими свойствами, или при их поступлении в аппараты свободно падающей струей. [c.58]

Различие выходов хемилюминесценции объясняется различием спектроскопических свойств излучающих частиц — продуктов рекомбинации радикалов. Оказывается, у кислородсодержащих соединений (кетоны, альдегиды и т. п.) возбужденные уровни расположены ниже и заселяются в реакциях более эффективно, чем у соединений, не содержащих кислорода. [c.67]

Проведено исследование по идентификации возбужденной частицы, ответственной за свечение. Установлено, что в реакциях окисления органических веществ возбуждаются продукты рекомбинации перекисных радикалов — кетоны. Получены и проанализированы важнейшие характеристики возбужденной частицы снектр, время жизни и выход излучения. Исследована передача энергии с кетона на хорошо люминесцирующие молекулы при их столкновении друг с другом [105]. [c.41]

Тетраацетат свинца реагирует с кетонами с образованием а-аг оксикетонов [102]. Одиако в до сих пор описанных случаях редко вст чаются высокие выходы. Реакция успешао применялась к кетостер дам. Для катализа такого окисления можно использовать трехфто стый бор. Предполагают, что его функция сводится к катализу ено зации считают, что активной частицей является енол [103] [c.332]

Тозилгидразоны ароматических кетонов [13] и мопотозил-гидразоны дикетонов [14] превращаются в соответствии с уравнением (1) в диазосоединения с хорошими выходами. В случае тозилгидразонов алифатических альдегидов и кетонов реакция проходит только при 130—150°, т. е. в таких условиях, когда сразу после образования диазоалкана идет его разложение. Разложение диазоалканов в протонодонорных растворителях (например, в гликоле) включает стадию протонирования и приводит к карбониевым ионам [15, 16] в то же время в апротонных растворителях (например, в диметиловом эфире диэтиленгликоля) преимущественно образуются карбены [15, 17]. Наиболее ясный ответ на вопрос, какие частицы возникают промежуточно — ионы карбония или карбены — можно получить, изучая разложение тозилгидразона камфоры. Дело в том, что соответствующий карбониевый ион дает исключительно камфен (1) в результате перегруппировки Вагнера— Меервейна. Если же при этом образуется карбен, то он претерпевает внутримолекулярное внедрение и образуется трициклен (II) [c.63]

Недавние работы исследовательских групп Хольма [51, 53, 56] в Дании и Эшби [50, 54, 55] в США показали, что относительный вклад каждого из четырех возможных направлений реакиии зависит от природы реагента Гриньяра и природы кетона, от растворителя, от порядка прибавления реагентов, от чистоты магния, использованного для получения реагента Гриньяра, и от наличия катализаторов на основе переходных металлов. В нормальных условиях присоединение метилмагнийбромида к бензофенону в эфире дает с высоким выходом спирт (42) в соответствии с полярным механизмом [схема (21)], вероятно включающим первоначальное образование комплекса (47) между реагентом Гриньяра и кетоном [50]. Однако следы переходных металлов, которые часто присутствуют в коммерческой магниевой стружке, катализируют альтернативный механизм с переносом электрона см. схему (21) [55], ведущий к образованию радикальных частиц. [c.785]

Хубер с сотр. [60], напротив, ориентировались на сравнительно короткие колонки ( =1,5 м) с внутренним диаметром 1 мм, наполненные хромосорбом О AW-DM. S или сферосилом ХОС-005, пропитанные скваланом, в которых за счет применения ультразвука и протока газа-носителя при набивке колонки обеспечивается очень плотное заполнение. На примере разделения криптона, пентана и гексана был исследован ход кривой ван Деемтера для различных размеров частиц 0,063—0,071, 0,12—0,14 и 0,20—0,25 мм. На основе экспериментов, проводившихся как при нормальном давлении на выходе 0,1 МПа, так и при давлении 1 МПа при одинаковой средней скорости газа-носителя и, было установлено влияние давления и градиента давления на высоту, эквивалентную теоретической тарелке. В отдельных случаях кт1п оказалась меньше 0,2 мм. Это согласуется также с данными для колонок длиной 6 м и давлением на входе до 6 МПа [49]. Ввиду высокой эффективности разделения эти авторы рекомендовали такую хроматографию при высоком давлении на колонках с внутренним диаметром до 1 мм и диаметром частиц 0,055 мм для решения особенно сложных задач разделения. Вследствие значительной допустимой нагрузки пробой этот метод они рекомендовали также для анализа следовых количеств и хроматографического анализа, комбинируемого с масс-спектрометрией. Примеры анализа природного газа и бензина, а также смесей низших спиртов, кетонов, эфиров и углеводородов приведены на рис. И.25 и П.26. При уменьшении размера частиц достигается эффективность разделения (выраженная через /г), сравнимая с капиллярными колонками. Кроме того, коэффициент С в уравнении ван Деемтера становится очень малым, и повышение скорости газа-носителя вызывает лишь незначительное понижение эффективности разделения. [c.107]

Колонка длина около 1,8 м, наружный диаметр около I мм. Насадка 10 вес. % неподвижной фазы на носителе хромосорб W с размером частиц до 60—80 меш. Температура устройства для ввода проб 200 °С. Для испарения растворителя потоком газа-носителя и конденсации остаточных кетонов в колонке температуру колонки поддерживали равной —80 °С. а затем программировали. Величина пробы 2 мкл смеси кетонов на 1 мл растворителя [61]. й — скорость программирования 37мин 2 — скорость програимирования 47мин 3 — байпасный выход закрыт. [c.278]

Обычно повышенные выходы продуктов моноприсоединения, получающиеся в реакциях с а,р-ненасыщенными эфирами и кетонами, такими, как этиловый эфир малеиновой кислоты и окись мезитила, но не при взаимодействии с простыми олефинами типа октена-1, можно объяснить тем, что ацильный радикал ведет себя как очень сильная нуклеофильная частица. Такое объяснение возможно и верно, однако никакие прямые сравнения поведения ацильных радикалов с другими радикалами автору не известны. Правда, третий из приведенных выше примеров указывает на то, что ацетильный заместитель в некоторых случаях служит лучшим стабилизатором соседнего радикального центра в аддукт-радикале, чем два метильных заместителя. Этот аргумент использовал Хуанг [266], который в результате исследований ориентации присоединения к-бутальдегида к различным ненасыщенным кетонам, кислотам и эфирам вывел следующий ряд эффективности стабилизации соседнего углеродного радикала [c.868]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология