Диолефины из продукты присоединения в положении

Ароматические углеводороды и конъюгированные диолефины способны к непосредственному соединению, причем результатом такой реакции обычно бывают продукты присоединения в положении 1,4. Так например соединение толуола с 2,3-диметилбутадиеном можно представить схемой [c.715]

Если двойные связи находятся в положении 1,3, т. е. образуют сопряженную систему —С=С—С=С—, то часто ясно выраженной селективности в присоединении водорода не наблюдается, хотя необходимо отметить, что полученные по этому вопросу различными исследователями данные имеют противоречивый характер. С одной стороны, Пааль [3] на основании своих исследований пришел к выводу, что селективность в каталитическом гидрировании наблюдается только тогда, когда две двойные связи отделены друг от друга более чем двумя атомами углерода двойные же связи сопряженных систем гидрируются одновременно, и при присоединении к такой системе одной молекулы водорода образуется эквимолекулярная смесь неизмененного диолефина и продукта полного гидрирования его. Значительно позднее к такому же выводу пришли Ингольд и Шах [4], которые изучали гидрирование эфиров муконовой, сорбиновой и винил-акриловой кислот. [c.550]

В действительности однако в преобладающем количестве при этом получается 1,4-дибромид. Для объяснения образования продуктов присоединения в положении 1,4 в случае конъюгированных диолефинов Thiele предполагает, что сродство расходуется на двойные связи не полностью, но что часть его (так называемое остаточное сродство) у атомов 1 и 4 остается свободным, у атомов же [c.703]

Сплошь и рядом считают, что все конъюгированные диолефины дают исключительно продукты присоединения в положении 1,4. Однако это никоим образом не соответствует действительности доказано, что присоединение двух атомов брома к простым конъюгированным диолефинам всегда сопровождается образованием о боих продуктов, т. е. 1,4- и 1,2-изомеров, хотя последний обычно получается о значительно меньших количествах. Относительные количества обоих образовавшихся изомеров сильно зависят от свойств применяемого в процессе растворителя в неполярных растворителях образуется больше продуктов 1,2-при-соединения, в полярных или легко поляризующихся жидкостях — наоборот Влияет также на ход присоединения и относительные количества о боих изомеров структура диолефина так например 1-фенилбутадиен образует почти исключительно 3,4-дибромид, независимо от условий бромирования [c.703]

Реакции присоединения к диолефинам [87—89]. Присоединение a, -дИiXЛopэтилoвoгo эфира к дивинилу впервые изучил Пудовик [6] в 1948 г. Получены два продукта, соответствующие присоединению в 1,2- и 1,4-положение [c.241]

Как показали исследования Назарова с сотрудниками [ ], при взаимодействии а,р-ненасыщенных кетонов с магнийорганическими соединениями, в качестве главных продуктов реакции получаются лишь диеновые соединения, имеющие 1,3-диеновую или алленовую структуру. Следовательно, присоединение гриньяровского реагента идет в 1, 2, а не I, 4 положении. Так как при этом авторы не получили третичных спиртов, они пришли к выводу, что, вероятно, образуй)щиеся магнийгалоидалкоголяты тотчас же разлагаются с образованием диолефинов. [c.1632]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология