Гипогалогенирование

Наиболее важными реакциями алкенов являются реакции галогенирования, гидрогалогенирования, гипогалогенирования, гидратации для ацетиленовых соединений — реакции винилирования (получение хлористого винила, винилацетата, виниловых эфиров) и гидратации. Условия их проведения рассмотрены ниже. [c.119]

ГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ, введение ОН-группы в молекулу орг. соединения. Непосредств. замещение атома Н, связанного с атомом С, на ОН-группу возможно только для нек-рых соед. аром, и гетероциклич. рядов и в достаточно жестких условиях, напр, сплавлением со щелочами. Так, пиридин взаимод. с КОН с образованием 2-оксипиридина при 300—320 °С, хинолин — с образованием 2-оксихинолина при 200—250 °С. Поэтому гораздо чаще используют косвенное Г., осуществляемое замещением функц. групп, напр. Hal, SO3H, на ОН в результате взаимод. с водой или с др. гидроксилсодержащим соед. Группа ОН м. 6. введена также с помощью р-ций гидратации, гипогалогенирования, окисления и др. [c.132]

Из смешанных аддуктов особенно важны хлоргидрины, которые получаются с высокими выходами вышеописанным способом из олефинов и гипогалоидных кислот. Однако в промышленности реакцию проводят с хлором и водой. При этом сначала с присоединением хлор-катиона образуется ион карбония, который предпочтительно реагирует с водой, присутствующей в большом избытке [ср. (7.1, г)]. В процессе реакции вода все более обогащается неизрасходованными хлор-анионами. Вследствие своей большей нуклеофильности (ср. табл. 34) хлор-анионы уже при сравнительно низких концентрациях успешно конкурируют с водой в реакции с ионом карбония. В связи с этим, например, при гипогалогенировании этилена выше определенной концентрации (около 10—15% хлоргид-рина) практически образуется уже только 1,2-дихлорэтан. Поэтому реакцию в этот момент обрывают и продукты перерабатывают на окись этилена (нагревание с известковым моло ком). [c.389]

Изящный лабораторный метод гипогалогенирования состои( в обработке олефинов ацетатом или бензоатом серебра и иодом. Серебро при этом связывает все образующиеся иодид-ионы, так что образование дииодида невозможно, а этерифицирован-ный иодгидрин получается с высоким выходом. Такие продукты присоединения очень важны, так как в зависимости от условий [c.389]

Гипогалогенирование. Гипогалогенные кислоты и их эфиры присоединяются преимущественно в 1,2-положения. Здесь система в момент реакции особенно далека от состояния равновесия (связь С—О значительно прочнее связей С—Hlg ), а энергия активации в реакции образования 1,2-продукта ниже, чем в реакции образования 1,4-продукта [c.87]

Из числа смешанных аддуктов особенно важны хлоргидрины, которые образуются с высокими выходами из олефинов и хлорноватистой кислоты. В технике применяют реакцию с хлором и водой при этом сначала в результате присоединения хлор-катиона олефин превраш,ается в карбкатион, который далее реагирует преиму-ш,ественно с водой, находяш,ейся в большом избытке [см. формулу 5 схемы (7.9)]. По мере протекания реакции накапливаются неиспользованные хлорид-анионы, которые уже при довольно низкой концентрации вследствие своей большой нуклеофильности начинают конкурировать с водой (см. табл. 4.15). Таким образом, при гипогалогенировании, например, этилена выше определенной концентрации (около 10—15% хлоргидрина) практически образуется уже только 1,2-дихлорэтан. Реакцию в этот момент прерывают й продукт перерабатывают па окись этилена (нагревание с известковым молоком). [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология