Реакции винилирования

Реакции винилирования — присоединения к ацетилену соединений с подвижным атомом водорода — используются как способ получения виниловых эфиров, винилацетата, акрилонитрила [c.181]

Реакция винилирования (г) протекает в присутствии гидроксида калия при температуре 400—440°С. Конверсия ацетилена составляет 0,6—0,8 при расходном коэффициенте по ацетилену 0,39—0,5 т/т ВБЭ. Реакционная смесь, содержащая 75— 80% ВБЭ, около 20% непрореагировавшего бутанола, воду и легкую фракцию, перед гидролизом разделяется методами ректификации или экстракции. На гидролиз направляется фракция, содержащая 99,5% винилбутилового эфира. [c.304]

Выделяющаяся при этом вода в условиях реакции винилирования может разрушать катализатор и гидролизовать а-пирролидон с образованием соответствующей соли аминомасляной кислоты [c.317]

Реакция винилирования этиленгликоля протекает ступенчато, через стадию образования моновинилового эфира этиленгликоля, который способен легко присоединять ацетилен с образованием дивинилового эфира этиленгликоля, а также изомеризоваться в циклический ацеталь этиленгликоля. Изомеризация протекает в паровой фазе и зависит от температуры а длительности проведения синтеза. Частичным изменением условий синтеза можно направить реакцию в сторону преимущественного образования одного из этих продуктов. [c.40]

Для получения винилацетата применяется реакция винилирования, заключающаяся в присоединении к ацетилену уксусной кислоты, имеющей подвижный атом водорода [c.469]

Укажите условия. Почему эти реакции называют реакциями винилирования Какое промышленное значение имеют образующиеся продукты , [c.32]

Винил- -аминоэтиловый эфир был получен с выходом 30% реакцией винилирования по способу А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского [1] действием ацетилена на моно-этаноламин в бензоле в присутствии едкого кали [2] (10% от веса моноэтаноламина). Низкий выход эфира объясняется осмолением, вызываемым щелочью. [c.33]

Пирролы, незамещенные по атому азота, лучше получать при контролируемом пропускании ацетилена в реакционную смесь (атмосферное давление, 93-100°С, 6-10 ч, 40-100% КОН от массы кетоксима) в среде ДМСО, содержащего 4-10%) воды, которая подавляет реакцию винилирования. [c.353]

По сравнению с ацетиленом пропин и аллеи менее реакционноспособны, что относится как к стадии гетероциклизации, так и реакции винилирования. [c.363]

Методика проведения реакции винилирования а-пирролидона [c.13]

Другие реакции винилирования [c.109]

Подводя итог обсуждению реакций присоединения по тройной связи, легко видеть, что как электрофильные, так и нуклеофильные реагенты присоединяются, например к ацетилену, с образованием соединений общей формулы СН2=СН-Х. Такие реакции носят название реакции винилирования . [c.323]

Реакции винилирования спиртов и аминов протекают при атмосферном давлении (0,1 МПа), температуре от комнатной до -100 °С, в то время как при классическом вини-лировании требуется давление 1,0-1,5 МПа и температура 100-200 "С Взаимодействие с параформом идет быстро и количественно при атмосферном давлении и комнатной [c.318]

Ввиду высокой экзотермичности реакции винилирования необходимо отводить из реактора тепло. С этой целью в межтрубное пространство (реактор со стационарным слоем катализатора) подается либо высококипящий теплоноситель, например бифенильная смесь, который охлаждается в выносном холодильнике, либо водный конденсат. Последний вариант прост не требуется выносной холодильник, генерируется водяной пар, который может быть использован в производстве. В реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора имеется встроенный теплообменник, в трубки которого подается либо высококипящий теплоноситель, либо водный конденсат. [c.474]

Таким же образом к ацетилену могут быть присоединены нуклеофильные карбоновые кислоты, фенолы, меркаптаны, а также некоторые амиды, вторичные амины и т. д. Часть таких реакций винилирования ) протекает также в присутствии солей тяжелых металлов по электрофильному механизму (см. стр. 239). [c.260]

Авторами настоящего доклада разработан общий метод, позволяющий синтезировать с достаточно высоким выходом разнообразные винил-сульфиды путем некоторой модификации реакции винилирования Фаворского и Шостаковского (табл. 1) [c.337]

Наиболее важными реакциями алкенов являются реакции галогенирования, гидрогалогенирования, гипогалогенирования, гидратации для ацетиленовых соединений — реакции винилирования (получение хлористого винила, винилацетата, виниловых эфиров) и гидратации. Условия их проведения рассмотрены ниже. [c.119]

Проведение реакции винилирования II в присутствии в качестве со-катализаторов третичных аминов (например, триэтиламина) позволяет снизить температуру процесса до 125—145°, без существенного изменения его длительности или выхода III. Однако, как установлено методами ПМР-спектроскопии и ГЖХ, получаемые по этому способу III содержат примеси соответствующих алкиловых эфиров II (например, этиловые эфиры II при использовании триэтиламина). [c.50]

Как видно из табл. 1 и 2, температура реакции винилирования фенола возрастает при использовании малополярных апротонных растворителей. Этот факт, казалось, можно было бы рассматривать как подтверждение гетеролитического механизма реакции (5 ,2) [1, 3, 7], объясняя повышение температуры реакции плохой растворимостью катализатора. Однако для подобного объяснения пока нет достаточных оснований винилирование фенола в диоксане идет практически при столь же жестких условиях, что и в бензоле и нентане, хотя фенолят калия хорошо растворим при нагревании в смеси фенола с диоксаном. [c.62]

Реакция винилирования открыла пути синтеза многих органических и элементорганических полимерных материалов, специальных клеев, пленкообразующих веществ и медицинских препаратов. [c.326]

Те<нология щелочного винилирования. Все рассмотренные реакци винилирования проводятся только в жидкой фазе при бар-ботировании ацетилена через реакционную массу, содержащую 10—20% КОН, растворенпого в реагенте. Ввиду высокой температуры лишь реакции с высшими спиртами или вообще с высококипящими соединениями можно проводить при давлении, близком к атмосферному, В процессах винилирования низших спиртов для поддержания реакционной массы в жидком состоянии требуется давле ние от 0,5 до 2—2,5 МПа. [c.303]

Таким же образом к ацетилену может происходить нуклеофильное присоединение карбоновых кислот, фенолов, меркаптанов, а также некоторых амидов, вторичных аминов и т.д. Часть такп.ч реакции винилирован ия > протекает также 1В присутствии солей тяжелых металлов по механизму электрофильного присоединения [см. уравнение (Г.4.15)]. [c.356]

Как следует из литературного обзора, в результате реакции винилирования ацетиленом 3(5)-метилпиразола (3(5)-МП), возникает проб гсма разделения изо.меров 1-винил-3(5)МП. Указаггные индивидуальные изомеры высокой чистоты необходи.мы для последующего использования в качестве мономеров для радикальной полимеризации с целью получения полимеров с ценными свойствами. [c.18]

Реакция винилирования открыта русским ученым академиком Фаворским на примере спиртов в 1888 г. [7]. Изучая превращения однозамещенных ацетиленовых углеводородов в присутствии спиртового раствора едкого кали, он получил этилизопропениловый эфир [c.8]

Открытие Фаворского послужило основой для развития синтезов на базе ацетилена и его гомологов. Реакция винилирования распространена на такие классы веществ, как многоатомные спирты, фенолы, окси- и аминокислоты, маркаптаны, амиды [c.8]

В дальнейшем реакция ацетилена с а-пирролидоном изуча лась многими авторами. Сведения об этой реакции стали появ ляться в монографиях [4, 6, 15—181, обзорах [5, 17, 19—21 и статьях. Реакция винилирования лактамов исследовалась так же на примере пиперидоиа и капролактама. Процесс проводило) как в растворах, так и в отсутствие растворителей. [c.10]

Поэтому в отличие от спиртов [4, 5, 10, 11] меркаптанов [12] л фенолов [13], при винилировании которых едкое кали вносят непосредственно в реакционную среду, при синтезе К-виниллак-тамов необходимо предварительно приготовить безводную соль лактама. По этой же причине а-пирролидон, применяемый для реакции винилирования, не должен содержать влагу. [c.11]

Применение натрийпирролидона описано в некоторых патентах [34, 35]. Реакцию винилирования проводили при 165—170° С в среде тетрагидрофурана с выходом около 90% [34]. Процесс осуществляли таким образом, что сначала смесь пирролидона с тетрагидрофураном насыщали ацетиленом прн 15—20 атм,, а затем нагревали ее при давлении 120 атм до 165° С. Перед винилированием технический а-пирролидон рекомендуют подвергать очистке, обрабатывая его щелочны и металлами, окисями или алкоголятами [35]. Такая обработка способствует удалению из а-пирролидона воды и некоторых примесей. Как известно, ряд соединений, в том числе лактоны, могут служить сока-тализаторами полимеризации а-пирролидона в присутствии его калиевой соли. Наличие таких примесей в реакционной массе, подвергаемой винилированию, может способствовать смолообразованию. [c.12]

Продолжятельность реакцин. О влиянии продолжительности реакции винилирования на выход Н-винилпирролндона имеется очень мало указаний. Прн исследовании реакции а-пирролидона с ацетиленом в среде диоксана в присутствии калий- или натрин-пирролидона в качестве катализатора было найдено, что при 150—170 С вполне достаточной является продолжительность 3—6 час. [22—28]. При винилировании в толуоле продолжительность реакции увеличивается. Такие же закономерности наблюдались н в случае реакции ацетилена с высшими лактамами — липерндоном и капролактамом. [c.13]

Представляют интерес работы советских исследователей, показавших возможность проведения реакции винилирования а-пирролндона при давлении, близком к атмосферному [47]. Процесс осуществляют при давлении 0,5 ати в присутствии калийпирролидона с применением ацетилена, неразбавленного азотом, при температуре около 170 С. [c.17]

Аналогичные представления высказаны Реппе [4, 5], ра сматривающим реакцию винилирования как присоединение oJ винилируемого вещества к ацетилену [c.18]

Скорость реакции винилирования в щелочной среде опред ляется скоростью атаки тройной связи ацетилена алкоксиднк ионом. Последующий быстрый отрыв протона от соединение содержащего подвижный водород, приводит к образованию вин] лового соединения и регенерации аниона. Такой взгляд на мех низм реакции винилирования является в настоящее время наиб лее распространенным. Он хорошо согласуется с имеющимис экспериментальными данными о различии в легкости протеканЕ реакции ацетилена с соединениями разных классов (спирты, феН лы,, меркаптаны и др.), с одной стороны, и с особенностями взаим( действия представителей одного и того н е класса с различные производными ацетилена (метилацетилен, фенилацетилен) с другой. Указанный механизм подтверждается также резул) татами исследования стереохимии реакции [53]. [c.18]

Пентаэритрит имеет четыре первичных спиртовых группы, симметрично расположенные вокруг центрального углеродного атома в виде тетраэдра. Такое строение молекулы пентаэритрита должно сказываться на характере химического процесса. Кроме того, пентаэритрит представляет собой кристаллическое вещество с высокой температурой плавления (260° С), нерастворимое в обычных органических растворителях. Поэтому представляло интерес выяснение поведения нентаэритрита и его виниловых эфиров в процессе реакции винилирования. [c.264]

Изучена реакция винилирования нентаэритрита и его моноцикли-ческого ацеталя. [c.266]

Ацетилен способен вступать в реакцию винилирования, т. е, присоединять вешеетвя, годержаш.ие подвижной атом водорода,— спирты, кислоты, амины и т. д. Реакция винилирования приводит к образованию соединений, содержащих винильную группу. Получение винилацетата — частный случай винилирования уксусной кислоты ацетиленом. [c.262]

Изменение не только скорости реакции, но и ее направления, ее продуктов — одно из интереснейших применений активаторов. Примером такого действия активаторов может быть реакция винилирования уксусной кислоты в присутствии Pd lg [160]. [c.166]

Для понимания роли спиртов в процессе винилирования фенолов. большой интерес представляет сравнение влияния этиленгликоля и ди-этиленгликоля в последнем реакция начинается при более высокой температуре. Это свидетельствует о большом влиянии эффектов комп-.лексообразования на ход реакции винилирования. При использовании же аминоопиртов, более склонных к образованию комплексных соединений, реакция винилирования начинается при еще более низких температурах. Определенным недостатком этих соединений является протекание побочных процессов винилирования их, одновременно с винилированием фенола. Эта особенность гликолей объясняется, по-видимому, близостью констант кислотной диссоциации гликолей и фенолов, так как обладающие меньшей кислотностью алифатические спирты и вода в присутствии свободных фенолов (или тиолов) не винилируются [3, 7] и вступают в реакцию с ацетилено.м лишь после израсходования основного количества фенолов [5]. [c.63]

В пользу предположения о протекании в ходе дегидрохлорирования побочной реакции винилирования н-пропилового спирта свидетельствует наличие в продуктах перегонки реакционной массы, полученной в результате дегидрохлорироваия, высококипящих фракций с более низким значением ng, чем следует ожидать для продуктов полного или частичного отш,епления НС1 от исходного хлорпроизводного. В частности, при [c.88]

Учитывая литературные указания [6] на отсутствие реакции винилирования трет-бутилового спирта ацетиленовыми производными в щелочной среде, мы провели серию опытов щелочного дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтилбензола в третичном бутиловом спирте и сравнили полученные данные с результатами щелочного дегидрохлорирования этого же хлорида в среде н-пропилового спирта. Из данных-табл. 1 еле- дует, что использование третичного бутилового спирта в реакции дегид- [c.88]

Для синтеза 1-винил-3 (5)-амино-1,2,4-триазола (Ув, УГв) предполагалось использовать реакцию винильного обмена с винилацетатом. Однако винилирование З-ам ино-1,2,4-триазола в присутствии каталитической системы ацетат ртути — эфират трехфтористого бора, а также ацетата ртути в серной кислоте сопровождается образованием полимерного продукта. Предполагается, что этот полимер образуется в результате полимеризации 1-винил-3 (5)-амино-1,2,4-триазола в условиях реакции винилирования. Это предположение подтверждается обнаружением в реакционной смеси следовых количеств 1-винил-З (5)-амино-1,2,4-триазола, в ИК-спектре которого наблюдается полоса поглощения двойной связи и а1Мино груепы при 1645 и 1660 ам , а также полосы поглоще-ппя, характерные для двойной связи в области 960 и 885 ом , NH2 группы и С = М связи гетероцикла в области 3345 и 1565 см соответственно. [c.98]

Технология процесса. Все рассмотренные реакции винилирования проводятся только в жидкой фазе при барботировании ацетилена через реакционную массу, содержащую 10—20 % КОН, растворенного в реагенте. Ввиду высокой температуры лишь реакции с высшими спиртами или вообще с высококипящими соединениями можно проводить при давлении, близком к атмосферному. В процессах винилирования низших спиртов для поддержания реакционной массы в жидком состоянии требуется давление от 0,5 до 2,0—2,5 МПа. Повышенное давление ацетилена способствует, кроме того, ускорению реакции, вследствие чего при повышенном давлении иногда проводят винилирование и высококипящих соединений (например, синтез N-ви-нилкарбазола). [c.290]

В первом разделе опубликованы работы, посвященные синтезу различным образом замещенных ацетиленов и их химическим превращениям. Значительное внимание уделено реакции винилирования, синтезу и превращениям эфиров ацетиленовых глицеринов, синтезу и превращениям элемев-тоорганических ацетиленов, синтезу гетероциклов на основе ацетиленов. Тематика многих статей указывает на явную тенденцию искать практическое применение новых продуктов синтетической химии ацетилена. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология