Связь адсорбционная прочная и слабая

Указанная зависимость к = (а, pH) имеет общий характер и связана с тем, что происходит конкуренция за места в адсорбционном слое между катионом и ионом Н, всегда присутствующим Б воде. Несмотря на малые количества Н+ ( 10 г-экв/л в нейтральном растворе), во многих случаях адсорбционная способность Н+ весьма велика, и участие его в обмене оказывается значительным. Это наблюдается для всех слабых катионитов (в почвах, силикатах и др.), где Н-ион образует прочную связь, т. е. слабо диссоциирующую кислоту, в то время как соли этой кислоты хорошо диссоциированы. [c.126]

Вместе с тем модифицирование поверхности частиц в результате адсорбции на них дифильных молекул ПАВ также может протекать различным образом по различным участкам поверхности. При адсорбции аминов из неполярной жидкости (ксилол) на поверхности кварца, как показано в работе [39], мозаичность поверхности может быть полностью ликвидирована в результате образования насыщенного адсорбционного слоя, ориентированного углеводородными радикалами наружу. Однако при этом энергия связи полярных групп молекул ПАВ с поверхностью кварца различна — наряду с прочной хемосорбционной связью возможна относительно слабая фиксация молекул в результате физической адсорбции [79]. Совершенно иным образом протекает процесс модифицирования теми же аминами при адсорбции на кварце из полярной среды (воды). [c.215]

С увеличением дисперсности наполнителя его упрочняющее действие усиливается, т. е. максимум упрочнения наступает при меньшем содержании наполнителя в смеси. Это соответствует известному в электродном производстве факту, что мелкие порошки требуют больше связующего и дают более прочные изделия. С увеличением дисперсности наполнителя увеличивается площадь слипания его частиц в единица объема. Для очень крупнозернистых порошков эффект адсорбционного упрочнения становится настолько слабым по сравнению с действиями других факторов, что им можно пренебречь. [c.117]

С помощью спектроскопии установлено, что в рассматриваемой системе имеются два вида связи более сильная и более слабая центрами адсорбции прочно связанного этилена являются катионы серебра, расположенные на наружных стенках больших полостей. Этилен адсорбируется только в больших полостях. Среднее число катионов Ag в одной большой полости составляет 4,75, число прочно удерживаемых молекул этилена равно 4,4, а общее число молекул этилена в полости при полном заполнении адсорбционного объема—3,0. [c.346]

В случае наполненных смесей общая картина еще более усложняется. Считают, что молекулярный механизм течения у них такой же, как у ненаполненных эластомеров. Частицы же наполнителя перемещаются вместе с адсорбированным на его поверхности слоем эластомера. Как известно, изменение механических свойств эластомера в присутствии усиливающего наполнителя обусловлено образованием специфической структуры наполненных резиновых смесей, при достаточном наполнении представляющей собой проникающие структурные сетки полимер—полимер и наполнитель—наполнитель. В этом случае увеличение вязкости системы в общем связано со следующими факторами а) гидродинамический эффект повышения сопротивления течению вследствие наличия твердых частиц б) образование связей полимер—полимер в виде сил межмолекулярного взаимодействия, зацеплений в) образование связей полимер—наполнитель разного типа очень прочных, близких к валентным, и слабых адсорбционных г) образование связей наполнитель—наполнитель тоже разного типа очень прочных, существовавших до введения наполнителя в смесь, и слабых, возникающих при соприкосновении частиц наполнителя. [c.31]

Проведенные результаты нашли независимое подтверждение при изучении ИК-спектров водных дисперсий Ка-монтмориллонита 20—110 %-ной влажности в области составной полосы (5200—4900 см ) деформационного и валентного асимметричного колебаний связей ОН + + Хз) [20]. В цитируемой работе было показано, что вклад высокочастотной составляющей 5200 см , относящейся к слабо связанным молекулам воды, в интегральную интенсивность сложной полосы для дисперсий выше, чем для жидкой воды. Инфракрасные спектры полимолекулярных адсорбционных слоев на поверхности кварца в области валентных ОН-колебаний [21] также обнаруживают увеличение поглощения при 3600 см- , характерного для мономерных молекул воды, хотя основная полоса 3400 см- сдвинута по сравнению с аналогичной полосой в спектре жидкой воды в сторону меньших частот, по-видимому, за счет образования более прочных водородных связей между поверхностными гидроксильными группами кварца и адсорбированными молекулами воды первого слоя. [c.62]

Пусть из общего числа N молекул данного сорта, адсорбированных на единице поверхности, при установившемся адсорбционном равновесии N — г К молекул находятся в состоянии прочной связи, а остальные Л/°=(1—ц)Ы молекул в состоянии слабой связи с решеткой. [c.125]

Как указывалось в главе III, для протекания реакции выгодно, чтобы адсорбционная связь была не очень слабой и не очень прочной. [c.241]

В большинстве случаев поглощение адсорбтива осуществляется одновременно за счет физической и активированной адсорбции. Обычно основная масса адсорбтива удерживается на поверхности адсорбента относительно слабыми межмолекулярными силами сцепления и легко десорбируется. Первые же порции адсорбтива связаны с поверхностью адсорбента настолько прочно, что могут быть удалены лишь путем длительного нагревания и эвакуации системы. В адсорбционных системах такого типа на активированную адсорбцию первого мономолекулярного слоя адсорбтива накладывается физическая адсорбция его с образованием многих слоев. При низких температурах преобладает физическая адсорбция, а при высоких — активированная. [c.155]

В имеющихся к настоящему времени работах (см. обзоры [2, 4]) расчеты энтропии основываются лишь на довольно произвольных предположениях о характере движений молекул на поверхности и о возможных частотах колебаний и вращений адсорбированных молекул относительно поверхности адсорбента. Подразделение реальных случаев молекулярной адсорбции на нелокализованную и локализованную также не строго. В спектральных работах по исследованию молекул в адсорбированном состоянии задача получения данных, необходимых для расчета термодинамических функций адсорбированных веществ, за очень редким исключением, вообще не ставилась. Для исследования термодинамики адсорбции в этих работах могут быть найдены поэтому лишь весьма неполные данные и лишь для весьма ограниченного числа молекул и адсорбентов. Так, решению вопроса о степени локализации адсорбированных молекул могут помочь рассмотренные ранее спектральные критерии вида и прочности адсорбционной связи. Малые возмущения поверхностных гидроксильных групп (см. главу V) соответствуют слабой неспецифической и, вероятно, нелокализованной адсорбции. Сильные возмущения, вызываемые специфической адсорбцией с образованием, например, прочной водородной связи или химическими реакциями замещения поверхностных гидроксильных Групп на органические и элементоорганические соединения, служат указанием на прочную локализацию молекул этих соединений на поверхности адсорбента. [c.420]

Действительно, спектры ЯМР высокого разрешения протонов воды в дисперсиях а- и Ь -монтмориллонита [103] характеризуются сдвигом резонансного сигнала в сторону более сильного поля. Это указывает на то, что под влиянием поверхности часть водородных связей в воде граничных слоев толщиной й 7,5 нм (межчастичное расстояние —15 нм) разрушается. Приведенные результаты нашли независимое подтверждение при изучении ИК-спектров водных дисперсий Ыа-монт-мориллонитрила 20—110%-й влажности в области составной полосы (5200—4900 см ) деформационного и валентного асимметричного колебаний связей ОН (г-2 + з) [Ш]- В цитируемой работе было показано, что вклад высокочастотной составляющей 5200 СМ , относящейся к слабосвязанным молекулам воды, в интегральную интенсивность сложной полосы для дисперсий выше, чем для жидкой воды. ИК-спектры полимолекулярных адсорбционных слоев на поверхности кварца в области валентных ОН-колебаний [112] также обнаруживают увеличение поглощения при 3600 см , характерного для слабо нагруженных ОН-групп молекул воды, хотя основная полоса 3400 см сдвинута по сравнению с аналогичной полосой в спектре жидкой воды в сторону меньших частот. (Последнее, по-видимому, связано с образованием более прочных водородных связей между поверхностными гидроксильными группами кварца и адсорбированными молекулами воды первого слоя.) Таким образом, приведенные выше данные указывают на то, [c.39]

Хорошее качественное согласие между опытными данными и теоретическим расчетом свидетельствует о том, что специфика адсорбционного поведения кумарина (так же как и других ароматических соединений) на висмуте связана с более прочной адсорбцией воды и повышенным сродством атомов кислорода ч адсорбирующихся молекулах к В1, а также с более слабым л -электронным взаимодействием ароматического ядра с поверхностью висмута как полуметалла [18, 82]. [c.140]

Удаление растворителя также происходит в два этапа. Вначале удаляется растворитель с поверхности частиц, который обладает слабой связью со шротом затем удаляется растворитель, прочно удерживаемый адсорбционными связями на внутренней поверхности частиц шрота. [c.211]

Таким образом, гидрировапие С = С-связи, слабо удерживаемой поверхностью катализатора, с наибольшей скоростью протекает в условиях, когда меньшая доля поверхности занята гидрируемым веществом, а водород сравнительно слабо связан с катализатором. Гидрирование С = С связи, более прочно удерживаемой поверхностью, осуществляется водородом, бо, 1ее прочно связанным с катализатором. При пздрировании нитробензола, обладающего чрезвычайно большим адсорбционным потенциалом, в реакции принимает участие еще более прочно связанный водород. [c.160]

В результате проведенного выше анализа данных по плотности прочно связанной воды можно сделать вывод, что высокая энергия взаимодействия ее молекул с активными центрами гидрофильной поверхности и, как следствие, друг с другом еще не предопределяет повышенной по сравнению с объемной плотности связанной воды. Поверхность навязывает адсорбционным слоям структуру, зависящую от топографии и природы активных центров, т. е. в определенном смысле оказывает разу-порядочивающее действие на связываемую воду. Конечно, подвижность адсорбированных на гидрофильных поверхностях молекул воды, как это следует из анализа изменений энтропии при адсорбции [85] и данных ЯМР (см., например, [86]), намного ниже, чем в жидкой воде. Но приспособление адсорбционного водного слоя к топографии активных центров приводит к нарушению в нем целостности сетки межмолекулярных водородных связей в ИК-спектрах сорбированной воды полосы валентных колебаний слабо нагруженных ОН-групп воды существенно выше, чем в жидкой воде [66]. [c.35]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как N 0 разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

Пептизация может быть вызвана действием как электролитов, так и неэлектролитов, растворенных в жидкости. Растворенное вещество вызывает пептизацию в том случае, если его молекулы или ионы адсорбируются на поверхности данных частиц, образуя вокруг них довольно прочную адсорбционно-сольватную пленку или двойной электрический слой. Например, осадок Ре(ОН)з пептизируется солями трехвалентного железа (в частности, РеС1з), при действии которых потенциалообразующий ион Ре + адсорбируется поверхностью частицы. В некоторых случаях пептизация вызывается заменой ионов диффузного слоя другими ионами с меньшей валентностью. В результате такой замены толщина диффузного слоя увеличивается, -потенциал возрастает, толщина гидратной оболочки вокруг частиц увеличивается, что приводит к разрыву связей между ними. Пептизация такого типа, основанная на ионном обмене, имеет место в почвах. В черноземных почвах коллоидные частицы содержат в диффузном слое преимущественно ионы Са +, что обусловливает небольшую величину -потенциала и слабые силы отталкивания. В этом случае силы притяжения между коллоидными частицами преобладают над силами отталкивания при взаимодействии двойных электрических слоев частиц, что вызывает коагуляцию почвенных коллоидов. Находясь в коагулированном состоянии, почвенные коллоиды не вымываются из верхнего пахотного горизонта, сообщая почве ценные агрономические свойства. [c.342]

В системе С2Н5ОН — 2пО первоначально адсорбированный меченый спирт десорбируется лишь после введения на поверхность дополнительных его количеств. Это доказывает наличие эффекта взаимного влияния. При наличии слабой адсорбционной связи эффект взаимного влияния может проявляться резче, перекрывая эффект неоднородности, при прочной адсорбционной связи может быть обратное соотношение. [c.56]

В процессах адсорбции при помощи этих представлений необходимо было объяснить природу адсорбционной связи и изменение активности при переходе от одного металла к другому. Прочная хемосорбция, по Даудену, может быть обусловлена частичным заполнением связывающих хр-орбиталей и атомных -орбиталей. Поэтому увеличение -ваканский в металле должно вести к повышению прочности адсорбционных связей. Наличие -вакансий у переходных металлов обеспечивает быструю и прочную хемосорбцию при низких температурах. У металлов, не имеющих -вакансий (5- и р-металлов), адсорбционные связи, за некоторыми исключениями, оказываются слабыми, и их образование требует более высоких температур. [c.151]

Сложная структура частицы суспензоида формируется вокруг ядра, состоящего из множества молекул не растворимого в дисперсионной среде вещества. Ядро избирательно адсорбирует на своей поверхности ионы, называемые потенциалообразующими, и приобретает заряд. Присутствующие в среде ионы с противоположным знаком заряда (противоионы) вследствие электрического притяжения группируются вокруг ядра, образуя коллоидную частицу. Часть противо-ионов электростатическими силами прочно связана с ядром и образует вместе с адсорбированными на ядре ионами адсорбционный слой. Ядро и адсорбционный слой ионов составляют частицу, несущую определенный заряд. Другая часть противоионов под влиянием диффузионных сил слабее связана с ядром и обрадует вокруг частицы ионную атмосферу (диффузионный слой), компенсирующий заряд частицы. Частица в совокупности с диффузионным слоем составляет л<г/уел-лу. Мицеллы электронейтральны. [c.20]

Следует указать, что часть противоионов (и — л), наиболее близко расположенных к ядру, находится в слое жидкости, смачивающем поверхность твердого ядра, и испытывает действие не только электростатических, но и ван-дер-ваальсовых сил ядра, поэтому прочно, удерживается около него и образует так называемый адсорбционный слой противоионов (плотный слой). Остальные х противоионов слабее связаны с ядром (только электростатически) и под влиянием теплового движения располагаются в жидкой фазе диффузно и называются диффузионным слоем. Такова схема строения мицеллы. Мицеллы золей электронейтральны. [c.137]

В наиболее общем случае адсорбционные процесы в ЖАХ вызваны слабыми ван-дер-ваальсовыми силами. При сорбции на полярных адсорбентах, поверхность которых покрыта гидроксильными гру1шами, часто происходит образование более прочных водородных связей с молекулой адсорбата. В обоих случаях полностью исключаются кинетические ограничения в установлении сорбционных равновесий в системе — жидкая фаза - адсорбент. Наконец, между молекулой адсорбата и функциональными группами на 1юверхности адсорбента может протекать химическая реакция с образованием химической связи. Последствием такого взаимодействия может быть прочная, часто необратимая хемосорбция или образование новых химических соединений, отсутствовавших в разделяемой смеси. Как правило, химическое взаимодействие разделяемых веществ с поверхностью адсорбента является крайне нежелательным процессом, вероятность протекания которого учитывается при выборе условий разделения. Механизм хемосорбционного удерживания является неприемлемым для ЖАХ. [c.191]

Такое представление о структуре слоя позволяе объяснить большую его толщину по сравнению с толщиной мономолекулярного слоя. Структура в этом случае будет зависеть от того, насколько прочна связь сегмента цепи и поверхности. При сильной связи с поверхностью может быть связано меньшее число сегментов цепи, так как стремлению молекулы перейти в раствор с поверхности будет препятствовать прочная адсорбционная связь. При слабом взаимодействии для удержания молекулы на поверхности требуется большее число связей в расчете на одну молекулу и размер складок или петель должен быть меньше. При расчетах авторы [1101 допустили, что плотность полимера в адсорбированном слое и в блоке одинакова. Однако такое допущение малообосновано и вносит существенную ошибку в расчеты толщины слоя. Авторы также показали, что внутренние поверхности недоступны для макромолекул. Это вносит дополнительные ошибки в расчеты. [c.80]

Н. Е. Третьяковым, О. М. Оранской и мною исследовании спектров адсорбированных бензонитрила и метилметакрилата (ММА), обнаруживают также окислы магния, цинка, титана и циркония. При адсорбции бензонитрила на этих окислах наблюдается увеличение частоты колебания связи С = N, характерное для донорно-акцепторного взаимодействия [77]. Степень этого увеличения частоты,котораяможег служить мерой,электроноакцепторной способности адсорбционных центров при адсорбции на окиси алюминия и окиси титана, приблизительно совпадает с соответствующей величиной для галогенидов алюминия и титана. Спектр ММА претерпевает при адсорбции изменения, указывающие на образование донорно-акцепторной связи между атомами металла окислов и карбонильной группой этой молекулы. На рис. 15 в качестве примера показан снектр ММА, адсорбированного на окиси магния. В присутствии паров ММА спектр адсорбата представляет собой наложение спектров слабо и прочно адсорбированного ММА. После откачки на поверхности остается ММА, образующий донорно-ак-цепторную связь с атомами магния. Характерной особенностью спектра ММА в этом случае является присутствие сильно пониженной частоты [c.128]

Адсорбированный радикал, находящийся в состоянии слабой гомеополярной связп с поверхностью, сохраняет свою свободную валентность ненасыщенной, а в состоянии прочной гомеополярной связи перестает быть радикалом и насыщает свою свободную валентность свободным электроном решетки. При ионной связи адсорбированного атома А с решеткой адсорбента L адсорбционными центрами служат ионы поверхности кристалла. Ионная связь, так же как и прочная гомеополярная, представляет собой состояние с насыщенной валентностью. Следовательно, свободный радикал в объеме остается радикалом на поверхности только в случае образования слабой гомеополярной связи [153], или, как считает Воеводский [155], гетерогенный радикал типа Н. ..L представляет собой атом И, потерявший 20% своей активности. Вероятно, все эти связи легко переходят друг в друга. [c.51]

Взаимодействие воды с присутствующими в ней взвешенными минеральными веществами может быть различным. Часто она является химически связанной с породами, попадающими в нее при размыве берегов или в результате смыва поверхностного покрова, она способна также образовывать адсорбционные стабилизирующие слои на поверхности частиц. Химически связанная вода — кристаллизационная, конституционная и частично цеолит-ная — участвует в построении кристаллической решетки минералов, и для ее удаления требуется расход большого количества энергии. Адсорбированная частицами вода по затрате энергии, необходимой для ее выделения, разделяется на три группы 1) наиболее прочно связанная, находящаяся под воздействием координационно-ненасыщенных атомов в кристаллической решетке 2) прочно связанная, гидратирующая обменные катионы частиц породы 3) слабо связанная , группирующаяся вокруг адсорбционных центров и образующая полпслойные пленки с водородными связями. [c.149]

Д. Дауден рассматривает случаи, ведущие к образованию различных форм адсорбционной связи. Прочная химическая адсорбция может быть обусловлена наличием остаточных валентностей вследствие неполного заполнения связывающих 5р-орбит у поверхности металла и атомных -орбит [187]. Поэтому увеличение числа -вакансий в металле должно вести к повышению прочности адсорбционной связи. Образование более прочных хр-связей при адсорбции требует значительной энергии возбуждения электронов, что может достигаться при достаточно высоких-температурах. Поэтому у металлов, не имеющих -вакансий ( р-металлов), адсорбционные связи, за некоторыми исключениями, оказываются слабыми [194]. Быстрая химическая адсорбция при низких температурах обусловлена наличием -вакансий в металле [186, 194]. Отмечается [186] различие адсорбционных свойств -металлов (обладающих -вакансиями) и 5р-металлов кислород химически адсорбируется всеми металлами, но водород, азот и насыщенные углеводороды—только- -металлами (с небольшими исключениями) окись углерода и ненасыщенные углеводороды прочно адсорбируются всеми -металлами. [c.58]

Волькенштейн рассматривает разные формы адсорбции с различной природой связи (более и менее прочной), имеющие ионный или ковалентный характер, и различные формы поверхностных соединений — валентно-насыщенные, радикальные, ионно-радикальные. Между разными формами адсорбционной связи предполагается равновесие с их взаимопереходами. Последнее регулируется положением уровня Ферми, которое и определяет адсорбционную способность данного полупроводника, заряженность поверхности, реакционную способность адсорбированных частиц. Таким образом, химически адсорбированные частицы трактуются как центры локализации свободных электронов или дырок, являясь соответственно акцепторами или донорами, электронов. Заряжение адсорбированного слоя возникает при образовании прочных связей — акцепторных или донорных, которые могут быть как ионными, так и ковалентными. Более слабая адсорбционная связь возникает без участия свободных валентностей поверхности и без заряжения адсорбированного слоя. Согласно концепции Волькенштейна, с изменением уровня Ферми, доли частиц, находящихся в состоянии разных адсорбционных связей, соответственно изменяются. Например, повышение уровня Ферми может вести к уменьшению доли донорных связей и увеличению доли акцепторных связей при этом доля слабых связей пройдет через максимум. При достаточно высоком положении уровня Ферми может прарстически полностью осуществляться акцепторная связь, а при достаточно низком положении — донорная связь. [c.66]

Н. П. Кейер [412, 467] разработала десорбционный изотопный метод— изучение влияния последующих порций адсорбированного вещества на десорбцию первоначальных порций. В работе [412] было показано для системы С2Н50Н/2п0, что первоначально адсорбированный спирт десорбируется лишь после введения на поверхность дополнительных количеств спирта. Последнее однозначно доказывает наличие е данном случае эффекта взаимного влияния. Однако в большинстве случаев экспериментальные данные свидетельствуют о преобладающем эффшт лшоднрродности. При наличии слабой адсорбционной связи эффект взаимного влияния может проявляться резче, перекрывая эффект неоднородности [343, 415] в случае прочной адсорбционной связи может быть обратное соотношение. [c.125]

Легко показать, что свет, обогащающий кристалл свободными электронами, увеличивает содержание прочной акцепторной связи и уменьшает содержание прочной донорной связи. Свет, обогащающий кристалл дырками, действует в противоположном направлении. Что касается слабой формы хемосор бции, то ее содержание целиком определяется, как мы уже отмечали (см. 2), давлением газа и не меняется при включении и выключении освещения. В результате под влиянием освещения изменяется адсорбционная способность поверхности, т. е. общее число частиц, адсорбированных на единице поверхности при заданном давлении. [c.30]

Сущность принципа энергетического соответствия мультиплетной теории сводится именно к благоприятному соотношению величин q и S/2. Оптимальным адсорбционный потенциал будет лишь при q Иначе говоря, хемосорбционная валентная связь атомов индексной группы с поверхностными атомами катализатора не должна быть слишком слабой и слишком сильной. При слабой связи, q< < s/2, адсорбция не в состоянии повлиять на изменение связей А—В и С—D исходных реагентов, т. е. она не выполнит своей роли в катализе. Сильная хемосорбционная связь, q s/2, вызовет образование прочного комплекса АВ, D, или, вероятнее. А, В, С, D, [c.310]

Первоначально происходит физическая адсорбция молекул кислорода на чистой поверхности металла. Образуются относительно слабые связи, и энергия адсорбционного процесса незначительна, составляя менее 25 кДж/моль (6 ккал/моль). Эти молекулы затем диссоциируют, и атомы становятся значительно более прочно связанными за счет процесса хемосорбции, который протекает при значительно большем выделении энергии, более 209 кДж/моль (60 ккал/моль). С помощью электронографии получено [8] доказательство того, что хемосорбция кислорода связана с движением-определенного числа атомов металла к плоскости, занятой адсорбированными атомами, кислорода. Эти хемосорбированные атомы образуют очень стойкую поверхностную структуру, состоящую из положительных и отрицательных частиц, которая, как установлено некоторыми исследователями, имеет более высокую термодинамическую стойкость, чем трехмерный окисел. Так, например, при нагревании кристаллов никеля почти до точки плавления было обнаружено 18] исчезновение дифракционных картин ЫЮ при сохранении дифракционной картины, присущей адсорбционному слою. Переход монослоя в кристаллический окисел объясняется [71 влиянием второго внешнего слоя хемосорбированных молекул кислорода на изменшйе результирующей энергии Гиббса, вследствие которого окисел становится более стойким, чем монослой. [c.19]

НИИ бензола. Слабая адсорбционная пб oбнo tь прочного бензольного ядра, а также значительная энергия связи водорода с поверхностью катализатора [5, 6] приводит к резкому замедлению процесса гидрирования. -Наличие заместителей у бензольного [c.51]

В зависимости от способа получения и обработки продукт содержит больше или меньше связанной воды, причем изменяется и форма связи воды с SiOj — от прочной химической и координационной до слабой адсорбционной. [c.427]

Все рассматриваемые здесь своеобразные исследования возникли в связи с тем, что можно назвать загадкой силиконов почему они ведут себя именно так, а не иначе Никакие сведения о химическом строении метилполисилоксана, никакие предварительные данные о связи кремний — углерод не могли объяснить особенных физических характеристик силиконовых полимеров. Химические свойства были понятны, даже ожидались заранее, физические же свойства оставались загадкой. Все особенности указывали на слабое внутримолекулярное взаимодействие и исключительную гибкость цепей. Предполагалось, что причина этого заключается во внутреннем движении необычного рода, но без прочной физической основы. Затем появилась новая техника ядерного магнитного резонанса, которая в условиях высокой разрешающей способности одна давала возможность исследовать внутреннее движение твердых тел наблюдением ширины и отклонения адсорбционной полосы или полос. Хотя эту аппаратуру трудно построить и еще труднее добиться устойчивых экспериментов, тем не менее она ясно показала, что действительно существует значительное количество внутреннего движения и в чистом кристаллическом метилсилоксане и в твердых силиконовых полимерах. Это движение не ограничивается колебанием или отклонением кремний-кислородной связи, но явственно включает вращение метильных групп вокруг связи кремний — углерод, причем оно сохраняется до низких температур [1]. Причины такой свободы вращения (по сравнению со связью углерод — углерод) еще не ясны, но почти определенно связаны с длиной связи. Энергетический барьер для вращения метильной группы в СНзСС1з равен 6 ккал/моль [2], в то время как для СНз81С1з он составляет примерно половину этого, а движение существует до 4° К. В полимере метилсилоксана с молекулярным весом 1 090 ООО барьер для вращения метильной группы составляет всего только 1,5 ккал/моль , т. е. меньше, чем в метаноле [2]. Если мы припишем это различие большему расстоянию связи углерод — кремний, то это должно вызвать дальнейшее усиление движения для аналогичных соединений германия. Поскольку связь германий — кислород будет неиз- [c.60]

По новейшим взглядам проводить какую-либо резкую грань между химическими и физическими силами взаимодействия нет оснований. Известно, насколько разнообразны виды химической связи, начиная от весьма прочной ионной и ковалентной и кончая довольно слабой водородной связью. Точно так же многообразна и обычная физическая межмолекулярная связь, обусловленная не валентными, а вандерваальсовыми силами. В адсорбционных явлениях, в которых происходит взаимодействие разнородных частиц адсорбента и адсорбтива не только в виде целых молекул с разнообразными внутримолекулярными связями (ионными, полярными, полуполярными, неполярными), но и в виде атомов и ионов, очевидно возможно проявление всех видов химических и физических сил. [c.83]