Радикальные реакции галогенирование

При хлорировании непредельных соединений, как правило, хлор барботируют через раствор непредельного соединения в соответствующем растворителе, при бромировании и иодировании к раствору непредельного соединения по каплям прибавляют раствор галогена в том же растворителе. В качестве растворителя при галогенировании используют галогеналканы, уксусную кислоту, простые и сложные эфиры и другие органические жидкости, не взаимодействующие с галогеном в условиях реакции присоединения, а также воду. Полярные растворители способствуют гетеролитиче-скому протеканию реакции. Чтобы избежать свободнорадикального течения, реакции проводят в темноте и в присутствии ингибиторов радикальных реакций. [c.121]

Реакции боковой цепи алкилбензолов - реакции алкилбензолов, в которых трансформируется алкильный заместитель (боковая цепь). К этим реакциям относятся, в частности, радикальные реакции галогенирования, нитрования и окисления, протекающие преимущественно по бензильному атому углерода. [c.483]

Реакции электрофильного замещения наиболее характерны для ароматических соединений, хотя известны и реакции нуклеофильного замещения и радикальные реакции. Кроме того, реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду имеют большое практическое значение для синтезов, используемых в лаборатории и промышленности. Наиболее важные из них алкилирование, нитрование, сульфирование и галогенирование, в меньшей, но все же значительной степени — ацилирование. [c.22]

Радикальный и ионный механизмы реакции галогенирования. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода. Механизмы 5д,1 и 5д,2. Зависимость механизма реакции от строения исходных веществ и условий реакции. Электрофильное замещение в ароматическом ядре (5 ). Галогенирование ароматических соединений. Механизм реакции, я- и о-Комплексы. [c.76]

Предельные углеводороды в обычных условиях химически инертны. Они устойчивы к действию многих реагентов не взаимодействуют с концентрированными серной и азотной кислотами, концентрированными и расплавленными щелочами, сильными окислителями. Химическая устойчивость обусловлена высокой прочностью связи С— Н и ее неполярностью. Для алканов характерны реакции радикального замещения (галогенирование, нитрование), окисления, термического и термокаталитического разложения (крекинг), а также реакции дегидрирования (отщепление водорода) в присутствии катализаторов [85-95]. [c.249]

Единого мнения о механизме хлорирования ненасыщенных соединений нет. Полагают возможным хлорирование по двум путям радикально-цепному и ионному. В настоящее время на основе детального изучения реакций галогенирования олефинов в жидкой фазе получил развитие так называемый молекулярный механизм, предполагающий образование продуктов реакции из молекулярных комплексов, минуя стадию диссоциации на ионы или радикалы. Относительный вклад того или иного направления реакции зависит в конечном счете от условий проведения процесса температуры, концентрации реагентов, полярности среды и т. д. Механизм действия хлорида железа связан с предварительным образованием комплекса с хлором и углеводородом. В этом случае скорость реакции хлорирования алкенов описывается уравнением третьего порядка [c.16]

В отличие от галогенирования свободно-радикальное нитрование не протекает по цепному механизму в стадии образования нитросоединения не регенерируется какой-либо из промежуточных свободных радикалов. Вместе с тем, как и в случае других свободно-радикальных реакций алканов, состав продуктов их нитрования также определяется относительной активностью различных С-Н связей. [c.20]

Некоторые реакции радикального замещения, в частности реакции галогенирования углеводородов, идут с большой скоростью благодаря развитию радикальных цепей. Возникновение цепи обусловлено тем, что первичный атом или радикал-инициа-тор при взаимодействии с нейтральной молекулой субстрата создает новый радикал, способный к повторению всего цикла. Примером такой цепи является хлорирование метана [c.153]

При отсутствии переносчика галогенов в условиях, которые способствуют радикальным реакциям, галогенирование протекает преимущественно в боковую цепь. [c.299]

Энергетический баланс радикальных реакций галогенирования [c.602]

Легкость протекания многих радикальных реакций алкилбензолов, в частности галогенирования, нитрования и окисления боковой цепи, объясняется устойчивостью промежуточно образующихся радикалов бензильного типа. [c.471]

Наблюдается рацемизация и в радикальных реакциях, например в реакциях галогенирования, окисления. Она связана с промежуточным образованием свободных радикалов, имеющих практически плоскую структуру. [c.320]

Образование комплексов галогенов с олефинами не является аргументом в пользу молекулярного механизма галогенирования, так как комплексы могут принять участие в ионных и радикальных реакциях превращения. Доказательство молекулярного механизма таких реакций является сложной экспериментальной задачей, поскольку должно опираться на всестороннее кинетическое исследование процесса и веские доказательства того, что ионы или радикалы не участвуют в этом процессе. [c.341]

Типичные радикальные реакции, например галогенирование л-канов, присоединение к олефинам, винильная полимеризация, гомолитическое ароматическое замещение, включают последователь- [c.572]

Галогенирование. Реакция галогенирования алкаиов относится к радикально-цепным. Различают термическое, фотохимическое и инициированное галогенирование. Возбужденный свободный атом галогена способен замещать атом водорода в н-алкане. [c.184]

Радикальные реакции распространены очень широко и -имеют чрезвычайно большое значение. Большинство реакций, инициируемых светом, включая фотосинтез, являются радикальными. Взрывы, горение, большая часть процессов галогенирования, многие реакции полимеризации и большинство реакций пиролиза также являются радикальными. Много реакций с участием кислорода, в том числе дыхание, имеют радикальный механизм. [c.9]

Галогенирование. В обычных условиях бром заметно не реагирует с циклопропаном, однако кислород и освещение инициируют цепную радикальную реакцию присоединения с раскрытием кольца. Хлор в отличие от брома и иода преимущественно замещает водородные атомы и образует 1,1-дихлорциклопропан [c.384]

Эта реакция радикального типа и подчиняется тем же закономерностям, что и реакция галогенирования, т. е. в случае несимметричной, разветвленной молекулы легче всего замещается водород у третичного атома, затем у вторичного и труд- нее всего у первичного атома углерода (см. далее). [c.155]

Реакции окисления, галогенирования и нитрования между собою тоже имеют различия. Если отнести все эти реакции к насыщенным и ароматическим углеводородам, то можно получить целую гамму различных типов радикальных процессов 1) цепные разветвленные реакции окисления 2) цепные неразветвленные реакции галогенирования и галогенирования — нитрования [c.395]

К другим реакциям электроорганического синтеза, где могут иметь значение специфические свойства поверхности углерода, относятся реакции галогенирования фторирования [222], иодирования [223], хлорирования [224—226]. Показана возможность-хлорирования н-додекана на графитовом аноде в 20% НС [224]. При этом выход моно- и дихлор производных описывается простым статистическим распределением, соответствующим радикальному механизму в объеме раствора. Иными словами, в этой работе отрицается наличие электрокаталитического эффекта. [c.159]

Перенос радикальных свойств на другие молекулы может очень часто повторяться в определенной циклической последовательности, и при этом протекают уже целые цепи радикальных реакций. Например, такой цепной реакцией является радикальное галогенирование органических соединений (X — галоген) [c.138]

Радикалы могут улавливаться ингибиторами, которые при этом сами становятся радикалами, однако с настолько малой энергией, что уже не могут переносить далее радикальные свойства. Это обстоятельство является очень важным, поскольку радикальные реакции чаще всего представляют собой цепные реакции. Примером цепной радикальной реакции может служить галогенирование органических молекул. Оно протекает через следующие стадии. [c.70]

Низкая в общем избирательность радикалов служит причиной того, что в настоящее время применение радикальных реакций ограничивается синтезом определенных соединений. Однако в промышленности этот процесс применяется в широких масштабах (пиролиз, крекинг-процессы, галогенирование, окисление), так как там часто можно довольствоваться смесями изомеров. [c.141]

Радикальные реакции, однажды начавшись, часто протекают с большой скоростью вследствие развития цепных процессов с низким расходом энергии, как, например, в случае галогенирования алканов (3) (ср. разд. 11.5.2.1) [c.336]

Галогенирование, особенно хлорирование, в отличие от большинства радикальных реакций, заметно зависит от присутствия в субстрате полярных заместителей, так как радикал СЬ из-за электроотрицательности хлора является электрофильным реагентом и может преимущественно атаковать участки с более высокой электронной плотностью (см. разд. 11.5.1.1). Хлорирование, таким образом, замедляется в присутствии электроноакцепторных групп, как это видно из относительных количеств продуктов замещения у четырех различных атомов углерода [c.364]

В случае расщепления по свободно-радикальному механизму галогенирование должно было бы протекать под действием атомов галоида. Когда имеется алкильная боковая цепь, реакция замещения протекает главным образом в этой цепи. Однако продукты такого рода замещения не были обнаружены ни в одной из изученных реакций. [c.452]

Реакция галогенирования идет на свету (фотохимическое галогенирование) или при нагревании (например, термическое хлорирование при 300°С, используемое в промышленности). Как было установлено акад. Н. Н. Семеновым, эта реакция носит радикально- [c.49]

Радикальные цепные реакции. Перенос радикальных свойств на другие молекулы очень часто повторяется в определенной последовательности так протекают цепные радикальные реакции. Например, такой цепной реакцией является радикальное галогенирование органических соединений, при котором по С—-Н-связи происходит замещение водорода галогеном (X — галоген) [c.230]

Хотя мы уже долго рассматриваем реакции галогенирования, один из очень важных вопросов все еще остается без ответа. Каким образом можно объяснить наблюдаемую связь между строением и реакционной способностью с точки зрения теории химической связи Известно, что стабильность радикала непосредственно влияет иа скорость реакции, если переходное состояние имеет радикальный характер. Сейчас перед нами стоит задача объяснить наблюдаемую экспериментально последовательность снижения стабильности радикалов [c.282]

То же относится к радикальным реакциям галогенирования и нитрози-рования. [c.517]

Наконец, следует упомянуть о галогенировании олефинов в условиях межфазного катализа. При этом галоген генерируется и расходуется непосредственно в ионной форме без возникновения побочных радикальных реакций. Этот метод удобно применять в тех случаях, когда использовать элементарный хлор по каким-либо причинам затруднительно или невозможно. К раствору алкена в тетрахлориде углерода при охлаждении льдом и перемещивании с концентрированной соляной кислотой и небольшим количеством ТЭБА добавляют по каплям 30%-ный Н2О2 [869] [c.390]

Механизм галогенирования гомологов бензола в боковую цепь и предельных углеводородов носит радикально-цепной характер. Под действием кванта света или инциаторов радикальных реакций происходит гомолитический разрыв связи в молекуле галогена с образованием соответствующих радикалов, которые далее вступают во взаимодействие с углеводородом [c.134]

Галогенирование алкенов, которое проводят в растворе в отсутствие инициаторов радикальных реакций, является типичным процессом электрофильного присоединения. Для этой реакции применяют неполярные растворители (СС , СНСЦ). [c.247]

Результаты галогенирования бутатриенов можно интерпретировать следующим образом галогенирование (особенно иодирование) нод влиянием света или в присутствии перекисей — радикальная реакция, протекающая через форму бутатриена — (мезомерЕОлй) бирадикал бутин. 1,4-Дигалогенбутины, образующиеся вначале, в больг шинстве слзгчаев самопроизвольно перегруппировываются в 2,3-дигалоген-1,3-бута-диены (ср. работу Крестинского, Залькинда и сотрудников [289] по 1,4-дигалоген- [c.679]

Механизм галогенирования алифатических углеводородов. Галогенирование алифатических углеводородов — это типичная радикальная реакция, идущая, как цепная. Стадией инициирования является образование первых свободных радикалов в виде атомов хлора с неспареннымиэлектронами-С . Энергия света, катализирующая эту реакцию, или другие реагенты расщепляет молекулу галогена на два атома, обладающие неспаренными электронами [c.136]

Галогенирование. Из галогенов наиболее широко используется хлор вследствие дешевизны и достаточной химической активности. При взаимодействии метана с хлором на свету атомы водорода постепенно замещаются хлором. Как было установлено экспериментальными исследованиями, реакция протекает по радикальному цепному механизму. Молекулярный хлор под влиянием света расщепляется на атомный, который иницирует (начинает) радикальную реакцию он отщепляет водород от метана, образуя радикал метил и хлористый водород. Метильный радикал взаимодействует с молекулярным хлором и стабилизируется в первый продукт хлорирования метана — хлористый метил, который по аналогичной схеме подвергается дальнейшему хлорированию, образуя последовательно хлористый метилен, хлоро рм и тетрахлорметан (четыреххлористый углерод) [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология