Гипогалогениты кислот

Было найдено, что не содержащие поляризованной двойной связи олефины также могут реагировать с гидроперекисями, если в системе присутствует органический гипогалогенит (трет-бутилгипохлорит). О катализируемой кислотой реакции трет- бутилгидроперекиси с 2-метилбутеном-2 уже упоминалось [c.254]

Гипогалогенные кислоты присоединяются к диенам преимущественно в 1,2-положение [c.77]

Степень окисления - -1 неустойчива. До сих пор не удалось получить свободные гипогалогенные кислоты, так как они мгновенно диспропорционируют. [c.503]

Наиболее известной реакцией такого типа является присоединение гипогалогенной кислоты к олефину. Промежуточно образующийся при этом оксигалогенид с успехом применяют для получения [c.412]

Существуют доказательства того, что эти соединения образуются в результате реакции галогена и воды (как показано в разд. 6.13), а не присоеди-иения гипогалогенной кислоты НОХ. Каков бы ни был механизм этой реак- [c.192]

Окислительное действие галогенов. Молекулы галогенов в водном растворе являются окислителями, отрывая электроны от партнеров по реакции, они превращаются в галогенид-ионы. Если рассмотреть стандартные электродные потенциалы (табл. 3.4, реакции 1—4), то становится очевидным, что в реакциях, в которых непосредственно образуются галогенид-ионы, ( )тор обладает наибольшей окисляющей способностью, далее следуют остальные галогены в порядке убывания атомных номеров. В условиях эксперимента в зависимости от pH среды реакция протекает с участием нонов гипогалогенных кислот типа Х0 (реакции 5—7). При проведении реакции в хлорной или бромной воде всегда присутствуют соответствующие количества ионов С10 и ВгО , которые, как явствует [c.96]

Гипогалогенные кислоты и их эфиры, как показал А. А. Петров [6], присоединяются к дивинилу преимущественно в 1,2-положение. В результате присоединения НОВг, HOJ и их эфиров к дивинилу образуются только продукты 1,2-присоединения. Например [c.466]

Присоединение смешанных галогенидов (например, 1С1) и гипогалогенных кислот также проходит по правилу Марковникова, т. е. положительно заряженная часть биполярной моле- [c.15]

В случае присоединения гипогалогенных кислот образующийся гранс-галогеногидрин может при действии основания превратиться в оксиран (эпоксид) [c.16]

Присоединение НОХ. Гипогалогенные кислоты присоединяются к олефинам. Реакция происходит в результате атаки катиона X , за которой следует связывание иона ОН . Именно атака определяет направле- ние присоединения [c.324]

Гипогалогенные кислоты дают преимущественно продукт 1,2-присоеди- [c.332]

Гипогалогенные кислоты и их эфиры присоединяются преимущественно в 1,2-положения. Здесь система в момент реакции особенно далека от состояния равновесия (связь С—О значительно прочнее связей С—Hlg ),a энергия активации в реакции образования 1,2-продукта ниже, чем в реакции образования 1,4-продукта [c.94]

Однако в присутствии минеральных кислот гипогалогенные кислоты являются энергичными галогенирующими средствами. [c.499]

Поскольку переносы протонов к атомам кислорода происходят очень быстро, частица 2 схемы (7.79) маловероятна как действительный реагент, скорее это галоген-катион 3. При галогенировании до сих пор не удалось непосредственно зафиксировать галоген-катионы вероятно, они могут суш ествовать только в виде комплексов с растворителем [229]. Изменившиеся ло сравнению с галогенированием элементарными галогенами соотношения изомеров и меньшие величины р, которые свидетельствуют о большей активности галогенирующего агента, также согласуются с вышесказанным. Однако в общем картина здесь сложна и должна выясняться для каждого отдельного случая. В некоторых случаях более вероятно, что протонированная гипогалогенная кислота является собственно галогенирующим средством [230]. [c.500]

Двойные связи углерод — углерод. При взаимодействии гипогалогенных кислот, образующихся in situ, или других галогенирующих агентов с олефинами образуются хлор-и бромгидрины, иодгидрины получают при действии иода [c.342]

Гипогалогенные кислоты малореакционноспособны в реакциях электрофильного замещения. Однако в присутствии протонных кислот реакции галогенирования хлорноватистой или бромнова-тистой кислотой идут с большой скоростью, в этом случае происходит предварительное протонирование молекулы кислоты НОХ с последующим отщеплением молекулы воды и образованием катиона Х+ [c.362]

Оказывается, что многие реакции присоединения протекают через промежуточное образование галоген ониевого иона. В присутствии добавленных солей (см. выше) образуются побочные продукты в реакции присоединения брома и этилена в результате атаки бромониевого иона хлор- и или нитрат-анионом. Вероятно, присоединение гипогалогенных кислот к олефинам в условиях кислотного катализа протекает по механизму [c.30]

Присоединение гипогалогенных кислот НОХ к олефинам приводит к образованию особого класса органических соединений, называемого галогенгидринами [c.45]

Гипогалогенные кислоты. малореакционноспособны в реакциях электрофильного за.мещения. Однако в присутствии протон- [c.376]

Протонированная гипогалогенная кислота [НзОХ]" также является электрофилом, но поскольку прибавление умеренных количеств уксусной кислоты увеличивает скорость галогенирования ароматического ядра, то, очевидно, при этом происходит образование нового, более активного электрофила. [c.302]

Иодоформная реакция [гл. 14, разд. ЗБ(6)] представляет собой особый случай галоформной реакции, которая требует замещения всех а-водородных атомов в группе СН3СО (или СНдСНОН) под действием галогена, растворенного в разбавленной щелочи. Обычно считают, что активной галогенирующей частицей является гипогалогенит-ион Х0 , но, безусловно, эту реакцию следует сравнить с реакцией присоединения гипогалогенной кислоты к алкену [гл. 12, разд. 3,А (а), реакция 4]. Следует отметить также, что щелочь ие только катализирует галогенирование, но также вызывает разрыв связи С — С кислота не обладает подобным действием. Так, исчерпывающее галогенирование уксусного ангидрида дает хлораль, если катализатором реакции является кислота, или хлороформ при катализе реакции основанием [c.384]

Гипогалогенные кислоты присоединяются к 1,3-диенам преимущественно в 1,2-положения [c.126]

Обычно колебания в химических системах регистрируются при помощи ион-селективных электродов. В некоторых случаях интерпретации результатов измерений потенциалов противоречивы. Ностициус и др. [148] исследовали величины потенциалов галогенид-селективных электродов в экспериментальных условиях нескольких известных колебательных систем. Они пришли к выводу, что в присутствии гипогалогенитных кислот величина потенциала при концентрации галогенид-ионов ниже пределов растворимости их соли соответствует концентрации гипогалогенит-ионов независимо от того, присутствуют галогенид-ионы или нет. [c.135]

Имеется много данных, свидетельствуюш,их о том, что при галогенировании ацетона лимитирующ,ей стадией является превраш,ение кетона в промежуточное соединение, которое затем быстро реагирует с галогеном или с производными галогена типа гипогалогенит-иона и га-логеноватистой кислоты (разд. 4.18 и 4.27). Промежуточным соединением может быть енол 5 или анион 6. По срав- [c.424]

Активными катализаторами хлорирования и бромирования производных бензола служат также ионы ртути. В растворе галогена и ацетата ртути, например, образуется эффективный галогенирующий агент - ацетил-гипогалогенит (гипогалит уксусной кислоты). [c.416]

При распаде по Гофману амид кислоты расщепляется гипогалогени-том до амина с углеродной цепью, уменьшенной на один С-атом. При этом в качестве промежуточной ступени через галогенамид [см. схему (528, /)] (который можно выделить) получается изоцианат (///), к которому тотчас присоединяется вода. Образующаяся карбаминовая кислота (IV) неустойчива и распадается на двуокись углерода и амин. [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология