Ментол тозилат

Одна из первых попыток связать конфигурацию сульфоэфира природного соединения с его химическим поведением описана Хюккелем [25], который подвергал сольволизу (в уксусном ангидриде при 100° С или в кипящем метаноле) тозилаты некоторых терненоидов. Результаты Хюккеля, по-видимому, позволяют выяснить связь между степенью пространственной затрудненности и устойчивостью данного производного. Если рассмотреть поведение различных изомеров группы ментола, по данным Хюккеля, то можно видеть, что если тозилатная группа занимает или может занять аксиальное положение, то следует ожидать легко протекающего отщепления. Точное количественное изучение влияния конформации на реакционную способность конформа-ционно жестких сульфоэфиров недавно было проведено Нисидой [26]. Измерения скорости сольволиза ряда тозилатов холестанола ясно показывают гораздо большую реакционную способность аксиальных тозилатов. Это видно из приведенных ниже значений 1 = А -10 сек-1 (при 75° С) [c.541]

Эффект участия соседних групп является причиной значительного различия констант скоростей ацетолиза тозилатов неоментола (170) и ментола (1) [228] . Как видно из рис. 2-42, только производное неоментила имеет аксиальный третичный водород в положении, выгодном для участия в отщеплении аксиальной тозильной группы. Удивительно, что такое участие не проявляется при ацетолизе тозилатов 2-трет-бутилциклогексано-лов [229] в этом случае соотношение констант скоростей при 50° составляет 2,1, т. е. является таким, какого можно ожидать на основании конформационного различия между экваториальным [c.133]

Например, катализируемое основаниями элиминирование наблюдается при восстановлении тозилового эфира L-ментола, когда наряду с тг-ментаном образуется небольшое количество га-ментена [2516]. При восстановлении тозилата L(-f )-эрыгро-3-фенилбута-нола-2 (И ) образуются в равных количествах (- -)-2-фенилбутан (IV) и с-2-фенилбутен-2 (V) [749] [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология