Водород третичный

В особенности склонны к дегидратации третичные спирты, у которых гидроксильная группа замещает водород третичного атома угле- [c.60]

Этот тип реакции широко используется на практике, но скорость реакции и выходы алкилгалогенидов в значительной степени зависят от природы используемых реагентов. Иодистый водород реагирует быстрее, чем бромистый, который в свою очередь реагирует быстрее хлористого водорода. Третичные спирты взаимодействуют с галогеноводородами с большей скоростью, чем первичные, а вторичные спирты занимают промежуточное положение. Вторичные и третичные спирты обычно образуют алкилгалогениды с меньшими выходами вследствие побочных реакций, из которых главной является дегидратация. Разница между скоростями реакций может быть определена на основании пробы Лукаса — пробы, предназначенной для определения первичных, вторичных и третичных спиртов [19]. Спирты встряхивают с раствором хлористого цинка в концентрированной соляной кислоте. В этих условиях третичные спирты реагируют тотчас же, смесь становится мутной благодаря присутствию нерастворимого хлористого алкила. Вторичные спирты реагируют спустя 5 мин, а первичные спирты не дают пробы в этих условиях. Исключением являются аллиловые и бен-зиловые спирты. [c.140]

Проанализируйте вторую группу реакций и сами сделайте вывод о реакционной способности атомов водорода в зависимости от того, с каким атомом углерода связан водород третичным, вторичным или первичным. Третичным, вторичным или первичным называют атом углерода, если он связан соответственно с тремя-, двумя или одним углеродными атомами Так, в следующих соединениях СН, СН, СН, Н [c.129]

Первичной кислой солью называют соль, в которой только один из ионов водорода нейтрализован, вторичной — если нейтрализованы два иона водорода, третичной — три и т. д. В названиях их используется приставка — гидро (раньше — 6и). [c.181]

Содержащий водород третичный углеродный атом, расположенный рядом с карбонильной группой, можно успешно окислять с образованием гидроксильной группы. Приведен характерный пример [c.244]

Производные дибензилового эфира, содержащие в одном из бензольных колец заместители, образуют в этих условиях бензальдегид или его производные. Реакция протекает также через стадию отщепления водорода третичным бутоксильным радикалом [c.264]

Надо отметить, что даже в четыреххлористом углероде атомы водорода третичной С—Н-связи более активны, чем первичной. В табл. 12.3 показано, что выход [c.149]

Подобно этому из значения для изопропилбензола активность атома водорода третичной С—Н-связи и а-положении равна 0,93—6(0,01) =0,87. И, наконец, активность ряда 1° 2° 3° представляет собой отношение, равное 0,09 0,40 0,86 или 1 4,6 9,7. (Символами 1°, 2° и 3° в дальнейшем мы будем обозначать соответственно атомы водорода первичной, вторичной и третичной С—Н-связей.) [c.160]

Изооктан (I)—производное изобутана, у которого водород третичного атома углерода замеш,ен на изобутильный радикал [c.110]

Амины можно рассматривать как производные аммиака, в котором один, два или все три атома водорода замещены на углеводородные радикалы. Амины, полученные замещением одного атома водорода в аммиаке, называются первичными аминами, замещением двух атомов водорода — вторичными аминами и замещением трех атомов водорода — третичными аминами. [c.88]

И передача водорода, третичного [c.349]

Меервейн [114] показал, что атом водорода третичных аминах склонен к гидридной подвижности. Так, при взаимодействии борфторида арилдиазония с трибензиламином и последующем гидролизе Меервейн получил замещенный бензол, бензальдегид и дибензиламин. [c.96]

В случае семипинаколиновой перегруппировки отщепляется вторичный гидроксил и атом водорода третичной спиртовой группы [c.225]

Указанный механизм отрыва активного водорода ингибитора при взаимодействии со свободным радикалом является недостаточным для объяснения действия ингибиторов, у которых при функциональной группе отсутствует активный водород (третичные амины и многие другие) [4.6]. [c.78]

При нитровании алканов в газовой фазе полинитросоединений не образуется, онн могут образовываться в жидкой фазе. Нитрование всегда сопровождается и окислением органической молекулы до кислот, альдегидов, кетонов, спиртов. Среди продуктов реакции, кроме ннтроалканов, обнаружены нитриты, нитроалке-ны, оксиды азота. Относительная скорость замещения водородных атомов нитрогруппой растет от первичных атомов к вторичным, от вторичных к третичным. С увеличением температуры относительная скорость реакции сближается. Скорость замещения водорода третичных атомов углерода при низких температурах намного выше скорости замещения водорода первичных и вторичных атомов углерода. Катализаторы больше ускоряют окисление углеводорода, чем его нитрование. Воздух и кислород интенсифицируют процесс нитрования. Реакция нитрования углеводородов экзотермична. [c.203]

Первичные и вторичные амины реагируют с азотистой кислотой за счет атома водорода. Третичные амины не содержат атомов водорода, поэтому протекает реакция солеобразова-кия. Однако соль нестабильна и распадается на исходные продукты, поскольку образована слабым основанием и слабой кислотой. [c.364]

Реактивы Гриньяра реагируют также с соединениями, не со-держаш,ими активного водорода (например, с альдегидами, ке-тонами, с алкил- и ацилгалогенидами, со сложными эфирами и т. д.), однако эти реакции не сопровождаются выделением метана. Солтис [103] применил метод Церевитипова для анализа соединений, содержаш их оба типа реакционноснособных групп. Сначала определяют активный водород, собирая выделившийся метан, после чего разлагают остаток непрореагировавшего реактива Гриньяра добавлением анилина и определяют количество дополнительно выделившегося метана. Вычитая количество разложившегося реагента из исходного количества, можно определить количество реагента, использованное на другие реакционноспособные группы (кроме подвижного водорода). Третичные спирты могут давать завышенные результаты в связи с тем, что вода, образующаяся в результате легко идущей дегидратации, реагирует с метилмагнийгалогенидами обоими атомами водорода, выделяя 2 моль метана на 1 моль дегидратированного спирта. Рекомендуется проводить реакцию с несколькими типами гринь-яровского реактива и растворителей, разлагать продукт при разных температурах и проводить контрольные определения веществ со сходной структурой. [c.38]

Взаимодействие хлористого водорода с кислородсодержащими соединениями. Хлористый водород хорошо растворим в большинстве кислородсодержащих органических соединений, причем растворение сопровождается образованием различных молекулярных комплексов. Так, первой стадией взаимодействия спиртов с хлористым водорезом является образование ок-сониевых соединений типа R-OH2 I . Дальнейшая обработка спирта хлористым водородом приводит к получению хлоралка-нов. Наиболее легко реагируют с хлористым водородом третичные спирты, наиболее трудно - первичные. Электроно-ак-цепторные заместители в алкильной группе затрудняют реакцию замещения гидроксила на хлор. [c.139]

В целом метод ограничен узким кругом реагентов для поликонденсации, растворимых в органической среде. Наиболее подробно изучена реакция ноликонденсации дихлорангидридов кислот с диоламн в сложноэфирных растворителях, включающая отщепление хлористого водорода третичными аминами, как акцепторами кислоты. [c.245]

Фотобромирование ароматических соединений в значительной мере ана- югично фотохлорированию. Бензол [350] образует гексабромциклогексан, а в случае алкилбензолов наблюдается реакция замещения бромом в а-положении. Поскольку фотобромирование происходит легко только с активными атомами водорода (третичными или расположенными в а-положении), то процесс ( ютобромирования замещенных бензолов по сравнению с фотохлорированием является более чистой и гибкой реакцией. Этот вывод подтверждается исследованиями, посвященными фотобромированию различных замещенных толуо-,тов [351—3551, а также различных алкил- и арилкетонов [356]. [c.291]

Несомненным доказательством преобладающей роли реакции деполимеризации по сравнению с другими реакциями при деструкции служит большое количество мономера, выделяющегося при пиролизе. Отсутствие заметных количеств мономера при глубоком пиролизе указывает на то, что основным механизмом деструкции в этом случае являются реакции передачи цепи. Весьма показательны в этом отношении данные табл. 2.2 [20]. Прн замене атома водорода у третичного атома углерода полистирола на дейтерий происходит резкое увеличение выхода мономера, что, очевидно, связано с меньшей скоростью отрыва дейтерия по сравнению со скоростью отрыва водорода (кинетический изотопный эффект) [21], так как прочность связей С—С главной цепи не меняется по сравнению с прочностью связей в недейтерированном полистироле. Еще большее увеличение выхода мономера наблюдается при переходе от полистирола к поли-а-ме-тилстиролу, у которого вообще нет связей водорода — третичный атом углерода. В то же время замещение водорода на дейтерий у р-углеродного атома полистирола, как и следовало ожидать, практически не влияет на выход мономера. Интересно отметить, что значения энергии активации пиролиза указанных по-листиролов одинаковы, но скорости разложения различаются значительно. Отсюда следует, что нредэкс-понеициальные множители брутто-констант пиролиза и соответственно стерические эффекты также различны. [c.43]

Значение реакций такого типа обусловлено влиянием их на развитие цепного процесса, начинающегося после появления первого карбениевого иона на поверхности катализатора. Было показано [63, 80], что реакция гидридного переноса очень быстрая, а скорость отрыва вторичного водорода третичным карбениевым ионом примерно одинакова для всех алканов нормального строения [36]. Третично-третичный гидридный перенос протекает быстрее вторично-третичного, а тот, в свою очередь, быстрее первично-вторичного [81], т. е. на скорость отрыва гидрид-иона вли5цют соседние группы, которые способствуют стабилизации получаемого иона )[36]. В связи с этим возникает следующий важный вопрос если карбениевый ион способен отщеплять гидрид-ион от парафина, то способен ли он реагировать с молекулярным водородом Такая реакция деактивировала бы карбениевый ион, приводя к образованию парафина и протона, остающегося на поверхности катализатора. Расчеты по методу молекулярных орбиталей показали, что реакция может протекать в газовой фазе [27], в жидкой фазе в присутствии НР— 8Ьр5 [83, 84] и, вероятно, на гетерогенных кислотных катализаторах [85]. Это означает, что при каталитическом крекинге присутствие молекулярного водорода должно влиять либо на соотнощение образующихся парафинов и олефинов, либо, что более важно, на коксообразование. [c.22]

При ЭТОМ, однако, в отличие от четвертичных аммониевых оснований, с наибольшей скоростью отщепляется наименее протонизированный водород—третичный легче, чем вторичный, вторичный легче, чем первичный. Из данных, приведенных на стр. 384 и385, следует, что скорость реакции больше в том случае, когда около углеродного атома, становящегося ненасыщенным, имеются метильные группы (см. правило Ф. Флавицкого, стр. 376). [c.392]

Линейные полиамиды, содержащие в молекуле двойные связи, легко превращаются при нагревании в неплавкие и нерастворимые трехмеры вследствие полимеризации этих связей [614]. Образование трехмеров происходит также за счет подвижного атома водорода амидной группы при окислении полиамидов, а также в результате образования кислородных мостиков при нагревании метилольных производных [1185—1189] за счет водорода третичных атомов азота при обработке полиамида галоидсодержащими соединениями [1190] и сшивания сернистыми мостиками [1191]. [c.161]

Образование третичных нитро- и динитронродуктов при нитровании декалина свидетельствует, что оба третичных водорода декалина по своим свойствам ничем не отличаются от типичных водородов третичного характера. [c.29]

Третичное нитросоединение СюН17К02, так как углеводород имеет типичный водород третичного характера. [c.64]

В самом деле мы видели, что наши метилкамфан, а следовательно, и метилкамфора не содержат типичного водорода третичного характера. Иначе говоря, группировка СНзСН( в этих соединениях [c.68]

Новая формула Р-метилкамфенилона (подобно старой) находится в полном согласии с исключительной устойчивостью этого кетона к окислителям (азотная кислота), а также с отношением его к натрийамиду. Но в то же время она прекрасно согласуется с отношением соответствующего ему углеводорода предельного характера к слабой азотной кислоте. В полном согласии с опытом мы видим из формулы этого углеводорода, что единственным продуктом его нитрования по Коновалову может быть лишь вторичное нитросоединение. Третичное нитросоединение здесь не может образоваться, так как углеводород (XXV) не содержит ни одного типичного водорода третичного характера водород же группы СН, принимающей участие в образовании обоих циклов системы, не может замещаться на нитрогруппу в условиях реакции Коновалова, как это было показано самим Коноваловым, [c.69]

Одновременно с А. П. Эльтековым Ю. В. Лермонтова, работавшая под руководством А. М. Бутлерова, при нагревании до 100° С смеси изобутилена с трет-бутилиодидом в присутствии СаО получила диизобутилен и триизобутилен [214]. И в этом случае предполагалось, что образование триизобутилена является результатом замещения атома водорода третичной бутильной группой в уже образовавшемся диизобутилене или результатом одновременного замещения двух атомов водорода в исходном изобутилене [c.91]

На основании данных ИК- и ЯМР-спектроскопии можно сделать вывод о том, что в процессе роста цепи при полимеризации на катализаторах Фриделя — Крафтса происходит внутримолекулярный перенос водорода. Третичные карбониевые ионы, образующиеся при переносе водорода, обусловливают получение полимеров с циклогексилиденовыми группами [c.89]

Синтез грис-(арилоксиэтил) фосфитов осуществлен реакцией -арилоксиэтанолов с треххлористым фосфором с использованием в качестве акцепторов хлористого водорода третичных аминов — пиридина или диметил-анилина [И, 14—16] [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология