Сужение цикла алициклах

Сужение или расширение циклов некоторых двухядерных алицикли-ческих соединений также может приводить к спиранам. Это происходит например, при пинаколиновой перегруппировке дициклопентилдиола- , (И. Д. Зелинский, Н. И. Шуйкин) [c.562]

После возникновения положительного заряда на алицикли-ческом атоме углерода может происходить миграция алкильной группы с сужением цикла и образованием нового цикла, содержащего на один атом углерода меньше. [c.135]

Пинаколиновые перегруппировки многократно использовались для изменения структуры алициклов, расширения или сужения цикла. Например [c.555]

Получил (1907) циклопро-пилкарбинол. В результате изучения изомеризации алициклов показал (1920—1930-е), что в зависимости от природы заместителей возможны переходы в направлении как расширения, так и сужения циклов. [c.148]

ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРбВКА, расширение шш сужение алициклов на один атом углерода при дезаминировании первичных аминов азотистой к-той. Расширение изучено для 3-8-членных циклов, сужение-для 4- и 6-членных, напр. [c.21]

Состав и структура продуктов К. п. определяется относит, скоростью ряда параллельных изомеризаций. Напр., для производных борнеола (VII) возможны 1,2-гидридный сдвиг (а), 4-Не1илкамфеи 1,2-миграция группы Hj (o), перемещение мостика (в) и сужение алицикла (г). Однако в осн. реализуется путь (г), поскольку в случае (а) образуется менее стабильный вторичный карбкатион (IX), путь (5) запрещен Бредта правилом, по пути (в) получается термодинамически невыгодный четырехчлеиный цикл [c.304]

Превращение циклов друг в друга состоит в том, что в кольцо углеродных атомов вступает один из атомов боковой цепи и таким образом происходит расширена цикла, или же, наоборот, один из углеродных атомов цикла переходит в боковую цепь и, следовательно, происходит сужение цихла. Подобные изменения углеродного скелета, относящиеся к атомным перегруппировкам, были впервые установлены для более сложных алициклов—бициклических соединений класса терпенов. При исследовании строения природны.х соединений этого класса превращения ци .<лов часто вызывали больщие затруднения. Пэзднее такие атомные перегруппировки были обнаружены и у соединений с одним углеродным циклом. Систематическое изучение алициклических соединений показало, что эти превращения не являются случайными, но составляют коренное свойство некоторых циклов. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология