Реакции образования новых циклов

В большинстве случаев образование новых циклов является результатом внутримолекулярного протекания реакций, межмолекулярное течение которых рассматривалось в предыдущих главах. Внутримолекулярные реакции при прочих равных условиях по энтропийным соображениям протекают гораздо легче, чем межмолекулярные. [c.268]

РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ НОВЫХ ЦИКЛОВ [c.268]

Одна из особенностей реакций, в которых атакующий реагент и субстрат связаны в единой молекуле, состоит в том, что их скорость уменьщается пропорционально степени разбавления, в то время как для межмолекулярных реакций второго порядка она падает пропорционально квадрату этой величины. Таким образом, если наряду с реакцией образования нового цикла может идти нежелательное межмолекулярное взаимодействие, успешного проте- [c.268]

Легкость протекания реакций образования новых циклов определяется главным образом возможностью пространственного сближения взаимодействующих друг с другом участков молекулы, необходимого для получения переходного комплекса и конечного продукта. Поэтому, как правило, образование пяти-, щести-, а в некоторых случаях и семичленных колец, которое не требует больших внутримолекулярных напряжений, проходит достаточно легко, в то время как кольца иных размеров получаются значительно труднее. [c.269]

Рассмотрение широкого круга реакций, приводящих к образованию новых циклов и их систематизация потребовали бы привлечения обширного фактического материала, выходящего за пределы задач настоящей книги. Поэтому мы ограничимся здесь лишь реакциями, играющими важную роль в химии и технологии промежуточных продуктов, систематизируя их по типам реакций внутримолекулярной циклизации. [c.269]

Реакции копденсации могут протекать без образования циклов (нециклическая конденсация) и с образованием новых циклов (циклическая конденсация). [c.138]

Б. КОНДЕНСАЦИИ С ОБРАЗОВАНИЕМ НОВЫХ ЦИКЛОВ а) Реакции с потерей воды [c.430]

Реакции конденсации могут приводить к образованию новых циклов или линейно построенных соединений. [c.216]

До сих пор речь шла о поведении при дегидрировании связей С—Н и С—О. Многочисленные реакции дегидрирования приводят к изменению углеродного скелета молекулы в результате отщепления или миграции углеродсодержащих заместителей к расширению, сужению или раскрытию циклов, к образованию новых циклов. Все эти изменения углеродного скелета, разумеется, возможны только в жестких условиях и почти всегда происходят при дегидрировании селеном или нри каталитическом дегидрировании при высоких температурах. Хотя практически невозможно сформулировать четкие закономерности для всех изменений углеродного скелета, протекающих при дегидрировании, можно попытаться объяснить, по крайней мере, большинство из них на основе современных представлений о реакционной способности органических молекул. [c.184]

Реакции конденсации могут приводить к образованию новых циклов (циклические конденсации) или протекать без образования циклов (нециклические конденсации). [c.710]

Последняя реакция относится к числу реакций циклической конденсации. Это еще один тип реакций конденсации, приводящих к образованию новых циклов. Реакции такого типа применяют для получения замещенных антрахинона. [c.175]

Конденсации без образования новых циклов, в зависимости от природы отщепляющихся веществ, реакции конденсации, идущие без образования новых циклов, можно разбить на следующие группы 1) конденсации, идущие с выделением воды 2) конденсации, идущие с выделением водорода [c.301]

Конденсации с выделением хлористого водорода представляют собой наиболее обширную и технически важную группу реакций конденсации, протекающих без образования новых циклов. Из них наибольшее значение имеют реакции получения кетонов при конденсации ароматических углеводородов или их замещенных с ангидридами или хлорангидридами жирного или ароматического ряда. Для этих конденсаций в качестве реагента, содержащего группу СО, применяют фосген, а в качестве конденсирующего средства—хлористый алюминий. [c.302]

Конденсации с образованием новых циклов. Реакции конденсации, протекающие с образованием новых циклов, в зависимости от природы отщепляющихся при реакции веществ, также можно разделить на несколько групп 1) конденсации, идущие с выделением воды 2) конденсации, идущие с выделе- [c.302]

Реакции конденсации, сопровождающиеся выделением воды или отщеплением водорода. Эти реакции протекают как без образования, так и с образованием нового цикла или циклов. [c.45]

Реакции конденсации, сопровождающиеся выделением воды или отщеплением водорода. Эти реакции протекают как без образования, так и с образованием нового цикла или циклов. Сюда включаются также реакции конденсации, в которых для образования воды используется кислород, взятый извне, т. е. из применяемого окислителя. [c.37]

Реакции конденсации, в которых выделение воды приводит к образованию нового цикла, важны для синтеза антрахинона и ряда его производных. Синтез антрахинона состоит в отнятии воды от 2-бензоилбензойной кислоты, получаемой при конденсации фталевого ангидрида с бензолом в присутствии безводного треххлористого алюминия при нагревании с серной кислотой [c.39]

Следует отметить, что между каталитической циклизацией парафиновых углеводородов и реакцией образования, например, фенантрена из дициклогексилэтана имеется только частичная аналогия. Мы знаем ряд реакций в жидкой фазе, например циклодегидратацию, когда уже имеющиеся ароматические ядра как бы направляют процесс, благоприятствуя образованию нового цикла. Однако та же конфигурация атомов, нов отсутствие ароматических заместителей или в отсутствие циклогек-сановых колец, превращающихся в условиях реакции в ароматические (как в случае дициклогексилэтана), не ведет к образованию нового цикла. Таким образом, в случае ароматизации парафиновых углеводородов на платиновом катализаторе необхо димо признать направляющую роль катализатора и подчеркнуть глубоко специфические взаимоотношения между шестичленным углеродным циклом и поверхностью платинового катализатора. Если ранее, до открытия реакции циклизации парафинов, на поверхности платины наблюдалась избирательная дегидрогенизация уже готовых шестичленных систем, что прекрасно объяснялось мультиплетной теорией А. А. Баландина и выявленной им общностью симметрии молекулы циклогек-< ана и решетки платины, то в случае реакции циклизации мы уже видим, как на этой поверхности шестичленные циклы сначала создаются из открытых углеводородных цепей, а затем подвергаются дегидрогенизации. [c.29]

Процессы конденсации moi y i иротекат .. с образованием новы циклов в молекулах продуктов реакции и без образования новы циклов. По этому признаку реакции конденсации можно разд( лить на две большие группы. Каждая из этих групп в свою очеред может быть разделена на подгруппы, д,ля которых характерп отщепление определенных групп или соединений, наприме процессы конденсации с от[цеплением воды или водорода, и.ш кислорода п т. д. [c.340]

Поскольку вероятности различных молекул в равновесной системе не зависят от способа их образования, то можно рассмотреть двухстадийный процесс формирования ансамбля макромолекул. На первой стадии образуются квазимономеры, которые затем в ходе второй стадии за счет реакций эффективных групп без образования новых циклов дают полимер с равновесным молекулярно-структурным раснределением. Расчет последнего такпм образом сводится фактически к идеальной поликонденсации квазимономеров, для чего нужно знать их начальное распределение. Зная его производящую [c.222]

Этот термин иногда используют для обозначения реакций алкилировання с образованием нового цикла. Для таких случаев более точным будет термин циклиалкилирование . [c.404]

Дегидратация циклических спиртов может приводить к образованию новых циклов. Реакция протекает в присутствии различных кислотных катализаторов, таких, как серная кислота, фосфорная кислота и хлористый алюминий. Боджерт с сотрудниками подробно изучили реакции этого типа [444— 457], протекающие по уравнению (1). [c.161]

По существу, почти любая синтетическая реакция, ведущая к образованию новой С—С связи, может быть применена и для образования нового цикла при подборе подходящих исходных веществ. Так, еще в 1902 г. Н. Д. Зелинский и А. Э. Мозер применили реакцию Гриньяра к получению 1-метилциклопен-танола-1 [c.195]

Однако метод химической деградации целесообразно использовать с осторожностью и только в совокупности с другими, уже известными методами органической химии. Рассмотрение энергий связи показывает, что дегидрирование при повышенной температуре не является простым отщеплением водорода. Очень часто происходит разрыв углерод-углеродной связи и связи углерод — гетероатом, что приводит к потере заместителей и раскрытию циклов. Кроме того, возможны и другие превращения, такие как ретронинаколиновая перегруппировка, расширение и сужение циклов, образование новых циклов, миграция заместителей и даже восстановление. Хотя эти, так называемые побочные , реакции обусловливают сравнительно низкие выходы про- [c.154]

Интересная реакция анодной ароматизации, связанная с -образованием нового цикла, осуществлена при окислении 3,4,3,4-тетраметоксидибензила в ацетонитриле, содержащем в качестве электролита перхлорат лития [202]. [c.311]

Z, который соединяет ароматические кольца, и разложении соли диазония (18) с образованием нового цикла при действии восстановителя [порошок меди, соли меди(1), Nal, НаНгРОз], электрохимически или фотохимически, а также в присутствии основания, как в реакции Гомберга—Бахмана. [c.451]

Наиболее важные конденсации, происходящие с потерей водорода, не считая чисто контактно-каталитических реакций (см. гл. XVI), можно разделить на две группы 1) вызываемые действием хлористого алюминия (чаще в смеси с хлористым натрием) и 2) вызываемые окислительными воздействиями, в том числе и внутримолекулярным окислением при щелочном плавлении. Выше (стр, 729) мы видели.уже примеры дегидрогенизационных конденсаций (с AI I3) 5ез образования новых циклов. Однако наиболь-гпий интерес пр вставляют именно циклические конденсации, [c.762]

Антрахинон-а-арсиновая кислота не осаждает германия из уксус-но-(50—96%), соляно-(1—6 н.), хлорнокислых (1—6 н.) сред, а осаждение из серно- и азотнокислых растворов протекает неколичественно. Неколичественно осаждается германий и производными бен-зол-2-арсиновой кислоты — тороном и ураноном (арсеназо I). Уранон ( ieHiiOiiNaSaAsNaa) дает в кислой среде цветную реакцию-на германий, вероятно, вследствие образования нового цикла [c.204]

Реакции конденсации, идущие с выделением воды или водорода, с образованнсм и без образования новых циклов, часто используют не только в синтезе промежуточных продуктов, но и в синтезе самих красителей. Примеры таких превращений рассмотрены в гл. 6, 9, 10. [c.21]

Весьма ценными для получения промежуточных продуктов и красителей являются реакции конденсации, в которых выделение воды приводит к образованию нового цикла. Чрезвычайно важны эти реакции для синтеза антрахинона и ряда его производных. Синтетический антрахинон в течение последних 25 лет успешно конкурирует с антрахиноном, получаемым окислением антрацена каменноугольной смолы. Синтез антрахинона состоит в отнятии воды от 2-бензоилбензоиной кислоты, получаемой при конденсации фталевого ангидрида с бензолом в присутствии безводного треххлористого алюминия при нагревании с серной кислотой до 100— 105° [c.47]

В большинстве случаев образование новых циклов является ре-ультатом внутримолекулярного протекания реакций, межмолеку-гярное течение которых рассматривалось в предыдущих разделах. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология