Четвертичные ионы аммония расщепление

Следует отметить, что относительно мало известно о реак циях алкилирования в системе жидкость твердая фаза, хотя этот метод Широко использовалСя для проведения других реакций нуклеофильного замещения. Большая часть данных, известных для -реакций алкилирования, относится.....к. алкилированию в двухфазной системе, в которой органическая фаза контактирует е50% ным водным раствором едкого натра, причем в реакции используется каталитическое количество соли четвертичного аммония (метод Макоши) [2] или стехиометрическое количество соли (метод экстракции ионных пар по Брэнд-стрему) [8]. Кроме того, для расщепления силильных эфиров енолов применялись стехиометрические количества фторидов четвертичного аммония [9], а для разделения ионных пар использовались краун-эфиры [10]. В каждом примере, приведенном в таблицах, сообщается. катализатор, что является указанием на использованный метод.. [c.173]

В растворителях, способствующих сохранению конфигурации, замена катиона калия в основании на натрий или литий не оказывает сколько-нибудь заметного влияния на пространственную направленность реакции расщепления. Замена же на четвертичный ион аммония приводит к том5% что вместо предпочтительного сохранения конфигурации наблюдается почти полная рацемизация (см. табл. 43). Следовательно, механизм сохранения конфигурации зависит каким-то образом от присутствия катиона металла. Наоборот, механизм обращения конфигурации не зависит, по-видимому, от природы катиона, поскольку при проведении реакции в диэтиленгликоле стереохимия расщепления примерно оди- [c.158]

Из изложенного следует, что каталитическую активность в реакции расщепления ангидридного цикла под действием тионилхлорида должны проявлять не только соединения, генерирующие анион С1 при взаимодействии с тионилхлоридом, но также соли, изначально содержащие ион СГ и достаточно корощо растворимые в тионилхлориде. К таким соединениям относятся хлориды четвертичного аммония. Экспериментальная проверка подтвердила этот вывод (см. табл. 1). Хлорид тетрабутиламмония по каталитической активноцти превосходит ДМФА и пиридин. Хлорид тетраметиламмония обладает значительной, но меньшей активностью. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология