Система твердая фаза жидкость

На самом же деле во многих случаях ониевые соли также очень эффективные катализаторы в системах твердая фаза/ жидкость, и даже имеются случаи, когда крауны менее эффективны. Это является следствием того, что первоначальное комплексообразование катион/лиганд может проходить быстро только в гомогенном растворе в гидроксилсодержащих растворителях. Если комплекс образуется таким путем, то нежелательный растворитель необходимо заменить на неполярный растворитель. Последний, однако, несомненно, образует более или менее существенную сольватную оболочку ионных пар. Поскольку комплексы краунов со щелочными катионами достаточно устойчивы, то вопрос об освобождении крауна остается открытым. Впрочем, каталитические процессы очень близки как для комплексов ониевых ионов, так и для краунов растворенная ионная пара в том и другом случае просто обменивается анионами с поверхностью кристаллической решетки твердой фазы. Вполне возможно, что имеется еще какой-то неизвестный пока фактор, который определяет ход реакций в таких системах. [c.42]

Каталитические межфазные реакции могут осуществляться как в системе жидкость — жидкость, так и в системе твердая фаза — жидкость. По характеру водной фазы в системе жидкость-жидкость реакции можно разделить на две группы реакции, в которых водная фаза представляет собою разбавленный раствор, и реакции, в которых водная фаза представляет собою концентрированный раствор. К первой группе относятся, например, реакции с переносом неорганических или органических анионов в органическую фазу окисление ионами М.ПО4 или СгОГ, обмен галогена в органических галогенидах на СН, N02, ОСОСНз и другие функции. Ко второй группе относятся все реакции, связанные с депротонированием под влиянием растворов щелочей, которое ведет к образованию органических анионов или карбенов [c.12]

Ряд работ посвящен алкнлированию фталимида калия в системе твердая фаза — жидкость 54, 160—162]. [c.85]

К другой категории относятся соединения включения. Их классифицируют по геометрическим характеристикам (форме и размерам молекул и кристаллических решеток, принимающих участие в образовании путем включения химического соединения) и применяют в системах твердая фаза — жидкость или твердая фаза — газ. [c.72]

Недавно было показано [126], что растворенный комплекс КС1 с криптатом [2.2.2] обменивает анионы с твердым ацетатом натрия. Более того, растворенные комплексы Na- или К-криптат [2.2.2] обменивались радиоактивной меткой с твердыми солями в ходе некоторых реакций замещения в системе твердая фаза/жидкость [126]. Таким образом, по крайней мере в некоторых реакциях МФК происходит, по-видимому, разрушение комплексов, возможно связанное с типом растворителе, аниона и катиона [c.43]

В заключение необходимо снова подчеркнуть преимущества метода МФК в системе твердая фаза/жидкость. Активация аниона происходит в полярных растворителях, которые смешиваются с водой, например в ацетонитриле. Поскольку рас творенная соль в таком растворителе до некоторой степени диссоциирует и анионы сольватируются непрочно, реакции протекают быстро. Это справедливо даже для анионов, считающихся слабыми нуклеофилами в гидроксилсодержащих растворителях (например, для ацетатов, фторидов). [c.43]

Для фосфорилирования гидразинов, которые не удается ввести в реакцию по разработанному для аминов методу в системе жидкость —жидкость (см. выше), был применен метод с использованием системы твердая фаза — жидкость [192]. [c.92]

Для проведения большинства лабораторных МФК-синтезов можно использовать магнитную мешалку. Однако следует иметь в виду, что иногда результаты не воспроизводятся, особенно в тех случаях, когда для реакции используют 50%-ные растворы гидроксида натрия или калия, которые из-за их вязкости перемешиваются слишком медленно. Рекомендуются следующие скорости перемешивания для МФК-реакций в нейтральных условиях в системе вода/органическая фаза более 200 об/мин [27], для реакций в присутствии гидроксида натрия и в системах твердая фаза/жидкость 750—800 об/мин [31, 32]. В некоторых случаях в системах твердая фаза/жидкость приходится использовать высокоэффективные скребковые мешалки. [c.89]

Однако экстракция в системе твердая фаза — жидкость малоэффективна. Наибольшей эффективности (высокая избирательность и чистота разделения, возможность оформления непрерывного процесса с применением автоматизации и телеуправления) экстракции ру- [c.145]

Примеры фазовых диаграмм двух- и трехкомпонентных смесей приведены в гл. 5 (рис. 5.20 и 5.30). Обычно на таких диаграммах переменными являются только температура и состав, так как влияние давления на конденсирующиеся фазы невелико. На рис. 5.28 показано влияние давления на изменение растворимости на примере системы твердая фаза — жидкость, однако подобное можно ожидать и для систем жидкость — жидкость. [c.352]

Рис. 4.1. Схема межфазного катализа в системе твердая фаза - жидкость.

Использование в этом случае системы твердая фаза — жидкость позволяет обойти все затруднения [84]. Так, при нагре- [c.109]

Значительное место среди важнейших процессов химической технологии занимает группа массообменных процессов в системах твердая фаза — жидкость и твердая фаза — газ или пар (растворение, экстрагирование, кристаллизация из растворов, адсорбция, ионный обмен, термическая сушка), которые имеют много общего в характере межфазного взаимодействия и внутреннего переноса массы в частицах дисперсного материала. [c.5]

Экстракция этанолом карбоната цезия из его смеси с карбонатами рубидия н калия была одним из самых ранних способов получения чистых солей цезия. Впоследствии отделение хлоридов рубидия и цезия от большого избытка хлоридов натрия и калия при помощи растворов соляной кислоты в этаноле (система твердая фаза — жидкость) неоднократно использовалась в лабораторной практике. Наибольшая эффективность экстракции рубидия, и цезия из технических водных растворов может быть достигнута только при использовании систем жидкость — жидкость. [c.347]

Адсорбцию газов на твердой поверхности легче описать теоретически, чем адсорбцию в системе твердая фаза — жидкость. На основании фундаментальных законов было выведено несколько уравнений, простейшее и наиболее известное из которых — изотерма Ленгмюра [c.454]

I составляет 90%, а П - 10%. При соотношении 3 1(1) образуется 55%, а (П) - 45%. Реакция протекает с наибольшими выходами в условиях межфазного катализа в системе твердая фаза - жидкость в присутствии 18 Краун-5 [588]. [c.114]

Движущей силой процесса кристаллизации в конечном итоге является переохлаждение А Г. Если на фронте кристаллизации АГ = О, то протекание процесса кристаллизации невозможно. Поэтому принятие допущения о том, что температура на фронте кристаллизации равна Г , соответствует исключению из рассмотрения собственно процесса кристаллизации. Равновесию системы твердая фаза — жидкость соответствует равенство температуры во всех ее точках фиксированному значению Т . Поэтому наличие градиентов температуры в объеме сосуществующих фаз уже является стимулом для протекания процесса фазового превращения. [c.24]

Определить величину поверхности кристаллов сернокислого свинца на основании следующих экспериментальных данных о поверхностном обмене радиоактивного свинца в системе твердая фаза — жидкость общее количество атомов свинца в растворе 10 °, общая активность раствора 10 имп/мин, общая активность поверхности кристаллов 10 имп/мин. [c.69]

В недавних работах было показано, что при реакциях эритро-и трео-метил-р-гидрокси(и р-метокси-)-р-фенил-а-бромпропиона-тов на регио- и стереохимию влияют как тип использованного катализатора, так и относительная конфигурация реактанта [1046]. Исследование этой же реакции в системе твердая фаза/жидкость в присутствии краун-эфиров проведено в работе [1534]. [c.140]

ГОДНЫ только краун-эфиры. Межфазный катализ в системе жидкость/жидкость с водным раствором КМПО4 противопоставлялся методике, используемой в системе твердая фаза/жидкость. Считалось, что только в первой методике можно применять как ониевые соли, так и краун-эфиры. Однако уже с помощью простой качественной пробы в пробирке можно показать, что, например, аликват 336 и твердый КМПО4 немедленно образуют окрашенный бензольный раствор даже более интенсивного цвета, чем в случае пары дибензо-18-краун-6/КМп04. Таким образом, принимая во внимание высокую стоимость краун-эфиров, использование четвертичных аммониевых солей в качестве катализаторов более приемлемо независимо от того, применяют ли окислитель в форме твердой фазы или в виде водного раствора. Вместо этих катализаторов в обеих системах можно использовать полиэтиленгликоль [1177]. [c.382]

Несопряженные гексадиены количественно превращаются в ароматические соединения при межфазном окислении перманганатом в системе твердая фаза/жидкость, а их сопряженные аналоги в этих условиях не реагируют [1179]. В системе бен-Эол/водный KMn04/Bu4N l из 1Н-4,5-дигидро-1,2,3-триазолов образуются ароматические гетероциклы [1180]. Однако, когда эти триазолины содержат б-трет-аминогруппу, боковая цепь окисляется легче, чем кольцо [1181] [c.384]

Лучшие выходы (78. ..ЗЗ о) указанных третичных аминов достигаются в системе твердая фаза-жидкость, ДМСО в присутствии трифеиилэ-тилфосфонийиромида. [c.161]

Линии испарения, возгонки и плавления сходятся в точке А, графически изображающей нонвариантное равновесие тройной системы твердая фаза — жидкость — пар. Эти три фазы могут находиться в равновесии при вполне определенных условиях (температуре и давлении, равных для воды 273,0098 К и 4,597 мм рт. ст, (610,5 Па)). Крчьые моновариантных равнове- [c.269]

В присутствии аликвата 336 или 18-крауна-б и поташа в дихлорметане или бензоле (т. е. в системе твердая фаза —жидкость) перфторизогексен-3 реагирует с различными жирными кислотами, образуя с высокими выходами соответствующие сложные эфиры [ПО] [c.71]

Близкая методика была разработана для получения ди(арил-окси)метанов. Однако в системе жидкость — жидкость реакция идет медленно наиболее удовлетворительные результаты получают в системе твердая фаза — жидкость в дихлорметане (реагент и одновременпо растворитель) в присутствии измельченного КОН и катализатора межфазного переноса [c.76]

Незамещенные р- н 7-лактамы в условиях межфазного катализа Могут алкилироваться по азоту. Описано, например, алкилирование в системе твердая фаза — жидкость (КОН и ТГФ или ацетонитрил) в присутствии ТБАБ [157] [c.84]

Алкилирование шиффовых оснований было использовано также для синтеза разветвленных аминов [292]. С этой целью йолучают основание Шиффа из бензальдегида и бензиламина, затем алкилируют в системе твердая фаза — жидкость (КОН [c.106]

Очень активен в реакциях алкилирования циануксусный эфир. Активные галогениды (аллилбромид, бензилхлорид) реагируют с циануксусным эфиром с большой легкостью, давая диалкилпроизводные. Например, метиловый эфир циануксусной кислоты в системе твердая фаза — жидкость алкилируется бензилхлоридом в отсутствие растворителя, образуя с выходом 87% метиловый эфир дибензилциануксусной кислоты [242] [c.110]

Другой способ синтеза изоцианидов основан на реакции N-сульфиниламинов с дихлоркарбеном [317]. гРеакция проходит в системе твердая фаза — жидкость (бензол или циклогексан— КОН) с использованием в качестве катализаторов дибен-30-18-крауна-б, дициклогексано-18-крауна-6, ТБАХ или ТЭБАХ [c.117]

Стандартная методика межфазного катализа (50%-ный NaOH —ТЭБАХ) оказалась непригодной для реакции Михаэля с а,р-непредельными альдегидами наблюдалось глубокое осмоление этих соединений. Однако применение системы твердая фаза — жидкость (Nas Og — бензол) позволило ввести в реакцию Михаэля с малоновым и ацетоуксусный альдегидом [c.121]

Еще один метод генерирования дихлоркарбена также осуществляется в системе твердая фаза — жидкость [443], С его помощью было осуществлено дихлорциклопропанирование а-пи-неиа [c.147]

Система твердая фаза — жидкость. Экстракция в системе твердая фдза — жидкость заключается либо в обработке твердой смеси солей щелочных металлов соответствующим растворителем (35%-ная соляная кислота спирто-кислотный раствор [228, 229, 252, 253, 257, 389—393] бром [235, 236] жидкий сернистый ангидрид [3941 57о-ный раствор (МН4)2504 в этаноле [390] и др.) в аппаратах типа Сокслета или перколяторах [395], либо путем осаждения из водных растворов малорастворимых солей щелочных металлов такими реагентами, как этанол [350], 35%-ная соляная кислота и их растворы (табл. 22). [c.347]

Ранее Пэннел и Макинтош [ 39] осуществили межфазное кгигалитическое окисление яракй-стильбена (3,87 г, 1,5 ммоля) в системе твердая фаза - жидкость с использованием NaMnO (11,4 г, 58 ммолей) вместо КМпО в присутствии 18-краун-б (0,5 г, 1,9 ммоля) в бензоле. Реакцию проводили в реакторе типа [c.211]

Табпица 4.10. Замещение на нитрогруппу в алкилгапогенидах при действии КНС 2 в присутствии Ю-краун-б (межфазный катализ в системе твердая фаза - жидкость) [ 1131 [c.237]

III.1,а) — тройной точке, графически изображающей нонвариантное равновесие трехфазной системы твердая фаза—жидкость—пар. Эти три фазы могут находиться в равновесии при вполне определенных значениях температуры и давления, нанример для воды равных + 0,0098° 4,579 мм рт. ст. Кривые моновариантных равновесий, сходящиеся в тройной точке, расположены таким образом, что каждая из этих кривых за тройной точкой обязательно проходит между двумя другими кривыми. На рис. 1П.1, б показано пунктиром BosMOHiHoe расположение продолжения этих кривых для веществ типа [c.34]

Краун-эфиры также использовались как межфазные катализаторы в реакциях замещения цианид-ионом в системе твердая фаза—жидкость. Эти реакции обычно проводятся в растворах хлористого метилена или ацетонитрила с 18-краун-6-эфи-ром в качестве катализатора-и твердым цианистым калием как источником нуклеофила [5, 6]. Найдено, что небольшие количества воды не влияют на ход реакции 5], что предполагает некоторую гидратацию цианид-иона в этих условиях. Это и не удивительно, если вспомнить сообщение Старкса [2] о том, что в жндкофазных процессах с переносом фазы переход каждой молекулы нуклеофила в неполярную фазу сопровождают, по-видимому, от четырех до пяти молекул воды. Вероятно, если бы воду можно было тщательно исключить (т. е. получить голые анионы), то реакционная способность цианида была бы еще выше. Несмотря на очевидное сходство процессов переноса в жидкофазных системах и системах твердая фаза — жидкость следует отметить качественные различия в относительной реакционной способности первичных алкилгалогенидов (R 1 относительно RBr), которые наблюдались для случаев краун-эфиров и четвертичных ионов [2, 6]. Характерно, что Старкс обнару жил, что в реакции циаНид-иона с w-октилгалогенидами метан-сульфонат-анион был лучшей уходящей группой, чем бромид, который в свою очередь являлся лучшей уходящей группой. по сравнению с хлоридом. Лиотта [6], с другой стороны, показал, что в растворе ацетонитрила при использовании краун-эфира как межфазного катализатора бензилхлорид более чувствителен к нуклеофильному замещению, чем бензил бромид. [c.126]

Алкил цианиды получаются всеми тремя основными разновидностями метода межфазного катализа. Они включают метод жидкофазного переноса (катализаторы — амины и четвертич ны ионы), катализируемый краун-эфирами перенос в системе твердая фаза —жидкость и трехфазный каталитический метод. Каждый из этих методов обсуждался в предыдущем разделе со ссылкой на механизм, так что в основном остается проиллюстрировать каждый метод примерами. Однако нужно отметить, что опубликованы многочисленные синтезы нитрилов из стехио-метрическйх количеств реагентов, среди них и синтезы в апротонных дйполярных растворителях [12]. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология