Пространственная направленность реакций отщепления от олефинов

Если возможно несколько направлений отщепления с одинаковыми пространственными предпосылками (нанример, у соединений с открытой цепью без закрепленных конформаций), то количества образующихся олефинов в общем распределяются чисто статистически. Наконец, может наблюдаться и зависимость от термодинамической стабильности образующихся олефинов, как это имеет место, например, при реакции Чугаева с ментолом (5.37). [c.278]

ПРОСТРАНСТВЕННАЯ НАПРАВЛЕННОСТЬ РЕАКЦИЙ ОТЩЕПЛЕНИЯ ОТ ОЛЕФИНОВ [c.451]

Чтобы предотвратить путаницу в понятиях, относящихся к пространственному направлению отщепления и пространственному строению образующихся олефинов, мы будем употреблять для обозначения хода отщеплений термины син и инти, для стереохимии же продуктов реакции обычные обозначения цис и транс. Таким образом, син и анти относятся к механизму реакции, цис и транс — к строению молекулы. [c.234]

Трудность исследования процессов замещения у олефинового атома углерода заключается прежде всего в том, что множество реакций, формальный результат которых сводится к замещению у олефинового атома углерода, на самом деле протекают через стадию присоединения с последующим отщеплением. Так протекает, например, сульфирование с помощью комплексно-связанного серного ангидрида, ацилирование в условиях реакции Фриделя — Крафтса, азосочетание с диазосоединениями. Для большого числа других реакций точно не установлено, осуществляются ли они путем прямого замещения или нет это относится к нитрованию олефинов, галогенированию с помощью бромсукцинимида, к реакции Мейервейна (взаимодействие с диазосоединениями). Наиболее подходящими для изучения пространственной направленности реакций замещения у олефинового атома углерода являются реакции обмена металлов в металлоорганических соединениях типа X—СН = СН—МеХ. [c.452]

Как уже упоминалось, при отщеплении элементов НХ от молекулы, содержащей заместитель X не при первичном углеродном атоме, в принципе возможны два направления отщепления. При реакциях бимолекулярного отщепления направление реакции определяется не только термодинамической устойчивостью образующегося олефина большое значение приобретают пространственные факторы. Поэтому в данном случае при наличии двух возможностей водород нередко отщепляется преимущественно от наиболее гидрогенизированного, наиболее стерически доступного углеродного атома (правило Гофмана) [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология