Тетрабутиламмония хлорид

Азид тетрабутиламмония можно приготовить в виде чистых кристаллов путем -прямой экстракции из водной смеси бисульфата тетрабутиламмония, азида натрия и избытка гидроксида натрия [86]. Его, в свою очередь, можно превратить в ацилазид при взаимодействии с ацилхлоридом в толуоле при 25 °С. При более высоких температурах (50—90 °С) происходит перегруппировка Курциуса и образуются с выходом 52—89% различные изоцианаты [86]. Используя метод МФК, можно провести эту реакцию путем прямого взаимодействия водного раствора азида натрия с ацилхлоридом в присутствии четвертичного аммоний-хлорида и последующим пиролизом. Эта методика была запатентована, так как она эффективна даже при реакции с малорастворимыми хлорангидридами кислот [87]. [c.141]

Тетрабутиламмоний хлорид, раствор [СНз(СН2)з]4М)С1 2636170131 [c.436]

Хлорид тетрабутиламмония для полярографических целей очищают перекристаллизацией из диметилформамада. [c.182]

Иодид (или хлорид) тетрабутиламмония, 0,1 М водный раствор. [c.97]

ХЛОРИД ТЕТРАБУТИЛАММОНИЯ (ОЧИСТКА) [168] (СзН,),ЫС1 [c.182]

Образование неустойчивых промежуточных соединений доказано на примере восстановления бензилгалогенидов. Бензилхлорид в присутствии хлорида (фоновый электролит) дал лишь одну полярографическую волну [13]. С иодидом и бромидом он вступает в реакцию обмена, в результате чего получается двухступенчатая полярограмма, меняющаяся во времени [18]. При препаративном электролизе бензилхлорида образуется толуол. При восстановлении его в нестрого контролируемых условиях в присутствии двуокиси углерода образовывалась фенилуксусная кислота, что указывает на участие в реакции бензил-карбаниона. Образование в этой реакции бутана и бутена в отношении 8 1 указывает на то, что в ней участвует ион тетрабутиламмония из фонового электролита в результате разряда ионов тетрабутиламмония образуются бутил-радикалы, которые отнимают водород от растворителя. Промежуточное соединение может реагировать с ионами четвертичных аммониевых солей при восстановлении галогенсодержащего соединения в растворе, содержащем ионы тетраэтиламмония, при [c.197]

Это объясняется тем, что маленький катион, лития легко объединяется в ацетоне с анионами в ионные пары, причем тем легче, чем меньше анион, а большой катион тетрабутиламмония имеет малую склонность к ассоциации с анионами и потому в растворах его солей анионы значительно свободнее. Увеличение скорости Реакции с хЛорид-анионом в 68 раз при переходе, от соли лития к соли тетрабутиламмония отражает эффект разрушения контактных пар. - . [c.83]

В случае метиленхлорида можно показать, что Bu4N+0H-может экстрагироваться в некоторой степени из свежеприготовленного водного раствора. Однако титр раствора быстро уменьшается вследствие реакции с растворителем [67]. Если раствор бисульфата тетрабутиламмония находится в равновесии с концентрированным гидроксидом натрия, то этим растворителем экстрагируется заметное, но быстро уменьшающееся количество Ви4Н+0Н . Это согласуется с порядком экстракционной способности 0Н >8042 . Уже через 10 мин из гидроксида аммония получается 67% хлорида в результате взаимодействия с растворителем [67] [c.35]

Первоначальные данные, полученные в лаборатории авторов [28] об одинаково быстром алкилировании бутилцианида как с помощью пикрата, так и с помощью хлорида тетрабутиламмония, оказались ошибочными. Пикрат работает очень плохо. Однако при генерировании дигалокарбенов пикраты являются хорошими катализаторами. Оказалось, что в этой реакции ион пикрата исчезает, заменяясь в конце концов на хлорид. [c.59]

Взаимодействие дифенилдиазометана в метиленхлориде с водным раствором дифторида калия КНЕг в присутствии перхлората тетрабутиламмония за 48 ч в темноте дало 50% дифе-нил метилфторида, 10% бензгидрола и 35% полимера. Аналогично ведут себя и другие диарилдиазометаны, однако 9-диазо-флуорен оказался более стабильным в этой реакции и образовалось только 14% фторида [59]. Другим методом превращения спиртов в хлориды в щелочной среде является реакция с ди-хлоркарбеном, ставшая доступной благодаря МФК. Этот -метод будет обсужден в разд. 3.20.2. [c.117]

Прн pH < 3 волна алюминия маскируется волной водорода. Большие значения pH лимитируются гидролром солей алюминия, вследствие чего пропорциональная зависимость между концентрацией алюминия и диффузионным током не наблюдается. Успех прямого полярографического определения алюминия зависит, следовательно, от очень строгого контроля pH. Оптимальная среда pH 3,5— 4,0. Интервал pH очень узок и, кроме того, он меняется в зависимости от концентрации алюминия. Б качестве фона предлагались различные электролиты хлориды калия, натрия [114], кальция 1173, 460, 1111], магния [1040], бария [1078] и лития глюконат кальция [47], хлорид тетрабутиламмония [1221], тетраалкиламмоний [806, 890], смесь диметилсульфоксида и ацетилацетона [782], салицилат натрия и др. [c.142]

Электродом сравнения может служить электрод Li/Li l, который в присутствии избытка хлорида тетрабутиламмония яв1лется электродом второго рода [344] [c.220]

Для получения органической фазы используют несмешиваю-щиеся с водой растворители с достаточно высокой диэлектрической проницаемостью нитробензол, 1,2-дихлорэтан, о-нитрофе-нилоктиловый эфир и др. Наиболее распространенными индифферентными электролитами являются тетрафенилборат тетрабутиламмония (для неводной фазы) и хлорид лития (для водной фазы). Для расширения рабочего диапазона потенциалов иногда применяют катионы тетрафениларсония или кристаллического фиолетового. [c.411]

Ион-парный реагент образует с разделяоными соединениями ионную пару в растворе, которая в соответствии со своими свойствами сорбируется на о ащенной фазе кремнийорганическим сорбентом. Гримером является разделение соматических кислот (НЯ). В подвиж фазу вводят хлорид тетрабутиламмония (ТБА), что приводит к образованию ионных пар в подвижной фазе ТБА +НК->[К ТБА ] + Н . Эти пары лучше уд >живаются поверхностью силикагеля и более селективно за счет неспецифических взаимодействий с привитыми алкильными цепями (рис. 8.29). [c.322]

Эйрес и Витнак [113] описали быстрый и точный метод определения стирола в полиэфирных смолах на фоне хлорида тетрабутиламмония в 75%-м этаноле после растворения в нем смолы ( ]/2 стирола — 2,53 В). Присутствие фталатов, а также сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот не влияет на результаты определений, так как эти соединения восстанавливаются при более положительных потенциалах. В этой работе показано, что полярографический метод определения стирола в полиэфирных смолах наиболее прост и точен другие методы требуют либо вакуумной дистилляции, либо знания состава остальных компонентов. Спектральный метод дает завышенные результаты, так как области поглощения стирола и эфиров близки, и для обеспечения точных результатов необходимо вводить поправки, получаемые из дополнительных измерений. [c.84]

Исследовалось полярографическое поведение стирола и в других растворителях. Лакошта с сотр. [118] определили значение 1/2 стирола на фоне 0,1 М хлорида тетрабутиламмония в смеси бензола, этанола и воды, равное —2,42 В, и указали на возможность применения полярографического метода для раздельного его определения в смеси с метилметакрилатом, 1/2 которого в этих условиях равен —2,06 В. [c.85]

В 20 мл свежелерегнанного диметилформамида растворяют при нагревании до температуры 90—100° —60 г продажного хлорида тетрабутиламмония. Получают раствор, близкий к насыщенному при температуре 50°. При необходимости горячий раствор фильтруют. Охлаждают до температуры 0—5°. Выпавшие из раствора кристаллы отфильтровывают с отсасыванием на стеклянном фильтре, переносят в пистолет для сушки под вакуумом и выдерживают при 2—5 мм рт. ст. в расплавленном состоянии при 100° в течение 5—6 ч. Получают 46 г перекристаллизованного вещества. Выход 77%. [c.182]

Хлорид тетрабутиламмония гигроскопичен, его необходимо хранить в эксикаторе над Р2О5. При использовании перекристаллизованного препарата в качестве фонового электролита разряд на ртутном катоде начинается при потенциале от —2,5 до —2,6 в. [c.182]

Интенсивность катион-анионного взаимодействия, повидимому, зависит от природы ионов в основном таким же образом, как и любой вид взаимодействия ионов с растворителем, т. е. для симметричных ионов интенсивность тем больше, чем меньше ион. Это приводит к интересным обращениям порядка реакционной способности. В ацетоне относительные удельные скорости реакции галогенидов тетрабутиламмония с изобутнловым эфиром толуолсуль- фокислоты равны для иодида 1, для бромида 4,9, для хлорида 18, однако в реакции галогенидов лития соответствующие величины составляют для иодида 1, для бромида 0,92, для хлорида 0,16 [51]. Различие можно полностью объяснить, приняв, что в переходном состоянии не происходит образования ионных пар с ионом лития, и вычислив степень диссоциации галогенида лития на ионные пары по данным электропроводности. Эта диссоциация уменьшается с уменьшением размера аниона. В растворителе, сольватирующем анионы, сольватация аниона тем сильнее, чем меньше ион. В смесях вода — диоксан относительные скорости реакции этилового эфира толуолсульфокислоты с галогенидами натрия или калия равны для иодида 1, для бромида 0,32, для хлорида 0,14 [52] В диметилформамиде, который сольватирует катионы зна чительно лучше, чем ацетон, относительные удельные ско рости реакции метилового эфира толуолсуль юкислоты с галогенидами лития составляют для иодида 1, для бромида 3,4, для хлорида 9,1 (при экстраполяции на нулевую ионную силу) 53]. Присутствие воды в концентрации 5 М снижает удельную скорость реакции с хлоридом в 24 раза, а реакции с иодидом — только в 2 раза. [c.309]

Автоматический титратор Pre ision-Dow Re ordomati или рН-метр со стеклянным и каломельным электродами. Каломельный электрод с фитилем наполняют 0,1 М раствором бромида тетрабутиламмония. Можно также использовать каломельный электрод с рубашкой, в котором электролитом служит раствор хлорида калия в метаноле. [c.513]

Метод Б. Использование четвертичных аммониевых солей в качестве ката-, лизаторов фазового переноса. Реактив пурпурный бензол . В делительную во-ройку на 125 мл помещают раствор 10 г хлорида натрия и 0,05 г перманганата калия в 50 мл дистиллированной воды и прибавляют 50 мл бензола. Смесь слегка перемешивают и оставляют стоять для разделения слоев, При эток бензольный слой остаетс.ч неокрашенным, а водный слой имеет пурпурный цвет. Добавляют к смеси 0,1 г тетрабутиламмонийбромида, перемешивают и оставляют для разделения слоев. Бензольный слой окрашивается з глубокий пурпурный цвет в результате переноса аниона перманганата из водной фазы в бензол в форме ионной пары с катионом тетрабутиламмония. Перенос происходит не полностью, и устанавливается определенное равновесие. После разделения слоев наблюдают за изменением окраски пурпурного бензола в течение 5 миа. Появление бурого окрашивания указывает на наличие примесей в четвертичной аммониевой соли. В этом случае раствор не следует употреблять, а перед приготовлением новой порции четвертичную аммониевую соль нужно 1 ерекристаллизо-вать. Бензол не окисляется разбавленным раствором перманганата при 20°С, поскольку он относится к ароматическим соединениям и не содержит изолированных непредельных связей. [c.220]

СоСЬ Хлорид кобальта 11,5 ( 4H9)4NI Иодид тетрабутиламмония 17,5 [c.913]

В литературе имеются полученные этим методом данные по числам переноса для Сс1С1 в смесях диоксан—вода и этиловый спирт—вода [64], в метиловом спирте [65] и для водных растворов хлоридов [84] и бромидов [88] тетраэтиламмония и тетрабутиламмония. [c.121]

Из изложенного следует, что каталитическую активность в реакции расщепления ангидридного цикла под действием тионилхлорида должны проявлять не только соединения, генерирующие анион С1 при взаимодействии с тионилхлоридом, но также соли, изначально содержащие ион СГ и достаточно корощо растворимые в тионилхлориде. К таким соединениям относятся хлориды четвертичного аммония. Экспериментальная проверка подтвердила этот вывод (см. табл. 1). Хлорид тетрабутиламмония по каталитической активноцти превосходит ДМФА и пиридин. Хлорид тетраметиламмония обладает значительной, но меньшей активностью. [c.86]

Субстратами, используемыми для замещения, были различ--ные галогениды, метансульфонаты, брозилаты и тозилаты. Для получения вторичных алкилгалогенидов, по-видимому, наиболее удобны метансульфонаты в этом случае галогениды получаются с более высокими выходами и образуется меньше продуктов элиминирования, чем с бромидами. Метансульфонаты оптически активных вторичных спиртов реагируют с хлоридами или бро мидами с преимущественным обращением конфигурации [10] Соответствующая реакция с иодид-ионом приводит к почти ра Ц мическому продукту. Вторичные алкильные субстраты обыч но менее реакционноспособны, чем первичные, однако ряд ну клеофильности остается общим для обоих случаев I > Вг > > С1 > F [10]. Комплексы галогенидов щелочных металлов с краун-эфирами, вероятно, лучше диссоциируют и оказываются более реакционноспособными, чем соответствующие галогениды тетрабутиламмония [8]. Реакции с галогенид-ионами в условиях межфазного катализа приведены в табл. 9.1. [c.149]

Отмечается также возможность восстаиовпения бензола в смеси спиртов этилового и гексилового, взятых в мольном отношении 2 1, а также в Ьмеси этилендиамин — вода, содержащей в качестве электролита хлорид аммония и бромид тетрабутиламмония [66]. Возможно использование также водно-диглимовых растворов [67] и концентрированных водных растворов солей тетраалкиламмония [68]. [c.97]

Используются самые различные электролиты перхлораты лития, натрия или тетраэтиламмония [145—148, 151, 153], тетрафторборат тетрабутиламмония [151, 154], хлорная, серная, соляная или бро-мистоводородЬая кислота [156—158], хлорид калия [155], бромид или цианид натрия [164]., Перхлораты обычно являются электролитами при элект )олизе ацетонитрильных растворов. Некоторые анионы участвуют Б побочны анодных реакциях, образуя продукты присоединения или замещения. Например, при окислении 2,5-диметил-тиофена в присутствии бромидов или цианидов образуются соответствующие бром- или цианпроизводные [164]. В некоторых случаях реакция Присоединения или замещения приводит к образованию целевого продукта электрохимического синтеза. Так, при окислительном хлорировании сульфидов образуются сульфохлориды общей формулы СЮНаСНаЗОаСХ [156]. Этот процесс протекает при электролизе 36%-ной соляной кислоты. [c.291]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетрабутиламмония хлорид: [c.212] [c.50] [c.968] [c.5] [c.104] [c.322] [c.295] [c.133] [c.146] [c.521] [c.523] [c.315] [c.83] [c.110] [c.128] [c.214] [c.83] [c.110] [c.128] [c.11] [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология