Кинетические методы, использующие каталитические реакции

Из сказанного выше видно, насколько важно для катализа знание энергий связей. Метод вулканообразных кривых открывает новый, кинетический метод экспериментального определения неизвестных энергий связей из известных энергий связей в молекулах и энергий активации соответствующих каталитических реакций. Найденные таким образом энергии связей можно использовать для расчета других реакций. Поэтому мы (с разной степенью полноты) рассмотрим здесь методы определения энергий связи с катализатором. [c.60]

Кобальт. Для определения кобальта кинетическим методом используются каталитические реакции окисления перекисью водорода. Так, соединения кобальта катализируют хемилюминесцентную реакцию окисления люминола (чувствительность 10 мкг/мл) и реакцию окисления органического красителя индигокармина (чувствительность 10 мкг/мл). Обе реакции малоизбирательны — анализу мешают соединения в первом случае железа, меди, ванадия, во втором — кадмия, свинца, ртути, марганца, серебра и др. Если перекись водорода восстанавливать некоторыми органическими веществами и добавлять активаторы, то можно открыть 10 и даже 10 мкг/мл кобальта. Для ко- [c.76]

Уравнение (VIII..Я2) является основой для расчета многостадийных трубчатых адиабатических реакторов в той же мере, как и для периодических, если только реакция идет без изменения объема реагирующей смеси. Так как, однако, реакторы такого тина часто применяются для проведения газофазных реакций, сопровождающихся изменением объема (например, синтез метилового спирта и окисление двуокиси серы), выведем уравнения для трубчатого реактора, используя в качестве меры концентрации массовую долю. В случае гетерогенно-каталитической реакции будем предполагать, что для нее най- -депо квазигомогенное кинетическое выражение, согласно методам, описанным в [c.225]

Кроме каталитических реакций в кинетических методах используют и некаталитические реакции окисления-восстановления, разложения, осаждения. [c.269]

Следует отметить, что каталитические реакции используются для количественного определения следов элементов (кинетические методы анализа) каталитические реакции очень чувствительны (табл.) [8]. [c.170]

Основой для построения математической модели каталитического превращения реагентов в химическом реакторе служит кинетическая модель химических реакций, протекающих на поверхности катализатора. Зная функциональную зависимость скорости химической реакции на поверхности катализатора от состава реакционной смеси и температуры, можно вычислить скорость реакции, отнесенную к единице объема катализатора, и селективность превращения ключевого компонента в целевой продукт. Эти две величины — важнейшие для характеристики эффективности промышленного катализатора. Уравнения макрокинетики являются составной частью математической модели химического реактора, которая на стадии проектирования используется для расчета оптимального технологического режима работы реактора и его конструктивных особенностей, а в процессе эксплуатации реактора — для расчета оптимального режима управления процессом. Другая область применения кинетических моделей — это изучение механизма химических реакций. Анализ моделей позволяет выявить и предсказать поведение эксперимента и существенные стороны механизма реакции при изменении условий эксперимента. Поэтому ясно, насколько серьезной и ответственной задачей является построение кинетической модели каталитических реакций. Вследствие практической важности проблем, возникающих при построении кинетических моделей, им уделяется самое серьезное внимание широкого круга исследователей — теоретиков и экспериментаторов. Этим проблемам посвящена обширная литература. Достижения в области моделирования кинетики обобщены в обзорных статьях и монографиях [5, 30, 31, 65]. В настоящей главе рассматриваются лишь основные методы построения кинетических моделей гетерогенно-каталитических реакций. [c.103]

Для количественного определения рутения используются его каталитические свойства в гомогенных реакциях окисления церием(1У). Уже указывалось, что Ru и Os(VII) при совместном присутствии можно определить кинетическим методом с использованием реакции окисления арсенита церием(1У) [30]. В этой реакции достигается чувствительность определения 2-10- мкг мл рутения нри относительной ошибке до 3%. Время определения не более 15 мин. Авторы сравнивают полученные результаты с данными активационного определения рутения (чувствительность активационного метода 10 мкг мл и время анализа 3 дня). [c.313]

Глава III. КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ, ИСПОЛЬЗУЮЩИЕ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ [c.34]

Чувствительность кинетических методов анализа. Кинетические методы анализа отличаются особо высокой чувствительностью, во много раз превышающей чувствительность других методов. Используя каталитические реакции, можно определять в 1 мл миллионные доли микрограмма многих элементов. В этом отношении они превосходят чувствительность спектрального метода анализа. По чувствительности лишь активационный метод анализа (см. Книга II, Количественный анализ ), можно сравнить с этими методами. [c.146]

Обычно опыты в микрореакторе проводят так же, как и в интегральном проточном реакторе. Температуру, давление и размер импульса поддерживают постоянными и, изменяя скорость подачи газа-посителя, получают зависимость степени превращения от времени. Для определения скорости реакции можпо использовать уравнения (9) и (10), если в них вместо скорости подачи реагента подставить скорость подачи газа-носителя. Изменения величины импульса изменяют амплитуду и протяженность концентрационного профиля, но не влияют на время каталитической реакции. Хроматографическая колонка должна быть прокалибрована для каждой из используемых скоростей газа-посителя. Часто падение давления в колонке бывает таким большим, что при изменении скорости потока происходит изменение давления. Этого можпо избежать, используя аналитическую колонку с небольшим перепадом давления или поставив регулятор давления перед колонкой и поддерживая в реакторе давление постоянное и немного большее, чем в колонке. Часто поток газа-носителя поддерживают постоянным и изменяют температуру катализатора. Этот метод прост и вполне приемлем для предварительных измерений, по его нельзя рекомендовать для серьезных кинетических исследований. [c.20]

Почему в кинетических методах наиболее часто используют каталитические реакции, в которых определяемое вещество является катализатором [c.315]

Особенно часто используют каталитические реакции в кинетических методах анализа (см. гл. 9). [c.88]

При проведении химического анализа применение обычно находят быстрые реакции или соответствующим образом ускоренные медленные реакции. Однако непосредственно -для аналитических целей могут быть использованы также медленно протекающие реакции. Так, например, по результатам измерения скорости таких реакций можно вычислить исходные количества вступивших в реакцию веществ. Этот метод называется кинетическим методом анализа. Для обнаружения или определения ультрамалых количеств веществ можно использовать их способность каталитически ускорять медленные реакции. Так, например, хлорид серебра катализирует реакцию [c.40]

За последние годы кинетические методы разработаны для большого числа элементов. Для определения ультрамалых количеств веществ чаще всего используют каталитические реакции окисления органических соединений. Индикаторные реакции данного типа применяются для определения ряда переходных Зй-элементов, которые являются катализаторами гомогенных окислительно-восстановительных процессов. [c.320]

Люминесцентных методов определения катионов с незастроенными электронными оболочками — гасителей люминесценции до последнего времени не существовало. Для решения этой задачи были использованы каталитические реакции с люминесцентными окончаниями и найдены кинетические методы определения меди, железа и хрома. С применением известных органических реагентов разработаны кинетические методы определения кобальта, марганца, ванадия, которые можно проводить как в люминесцентном, так и в колориметрическом вариантах. Чувствительность этих методов составляет тысячные доли микрограмма в 5 мл анализируемого раствора (Е- А. Божевольнов, С. У. Крейнгольд). [c.29]

Электрохимический метод исследования кинетики жидкофазных каталитических реакций основан на том, что, измеряя потенциал катализатора и используя кривые заряжания для данного металла в данном растворителе, можно с достаточной точностью определить концентрацию сорбированного газа (водорода, кислорода) на поверхности катализатора. Знание этой концентрации и зависимости ее от таких параметров, как парциальное давление газа, концентрации реагентов и продуктов, природа растворителя, pH среды и т. п., дают хорошее обоснование для модели процесса и структуры кинетических уравнений. [c.75]

Получают распространение кинетические методы химического анализа, основанные на зависимостях между скоростью химических реакций и концентрацией реагирующих веществ (или ионов). Используя каталитические реакции, определяют ничтожно малые концентрации различных ионов в неорганическом анализе. [c.254]

Выше было показано, что для химических преврашений строгое выполнение линейных соотношений взаимности Онзагера обеспечивается при очень малых значениях сродства этих преврашений даже на элементарных стадиях 1 КТ. Однако при протекании типичных лабораторных или промышленных химических реакций (например, прямого либо каталитического синтеза разнообразных соединений) значения сродства для брутто-процессов составляют обычно 40—100 кДж/моль (см. гл. 4, 5), в то время как при комнатной температуре ЯТ 2,5 кДж/моль. Даже для большинства биохимических превращений у4,у 4 8 кДж/моль. Таким образом, офомное число практически важных химических превращений осуществляется обычно вдали от термодинамического равновесия (вдали от области применимости соотношений линейной неравновесной термодинамики), что значительно усложняет их термодинамическое рассмотрение, и нередко для описания системы требуется использовать прямые кинетические методы, базирующиеся на дифференциальных уравнениях. [c.348]

Некаталитические реакции все более широко применяются для определения индивидуальных соединений и анализа смесей благодаря доступности автоматических приборов для кинетических измерений. Это в огромной степени расширило число методик, которые можно использовать для рутинного анализа (см. табл. 6.4-1), в котором до последнего времени применялись в основном каталитические кинетические методы анализа. [c.337]

В связи с этим в качестве метода исследования был выбран кинетический метод, позволяющий учесть оба эти фактора. Из литературы известно [10, 11], что для определения циркония и гафния кинетическим методом используются реакции каталитического восстановления пероксида водорода. В качестве восстановителей используются иодид калия — при определении циркония и гафния в пределах 10- —10- моль/л и рубеановодородная кислота, которую можно использовать и при более высоких концентрациях указанных элементов. [c.71]

Т) этой и двух последующих главах рассмотрены равновесие адсорбции и кинетика элементарных гетерогенных каталитических реакций. Факторы, определяющие закономерности адсорбции и гетерогенного катализа, весьма разнообразны и часто с трудом поддаются учету. Среди них решающими являются число мест, которые занимает адсорбированная частица на поверхности конфигурация активированных комплексов неоднородность поверхности катализатора взаимное влияние адсорбированных частиц и коллективное взаимодействие адсорбированных частиц с поверхностью. При анализе равновесия применены методы статистической физики. При обсуждении кинетики использована теория абсолютных скоростей реакций [32], которая несмотря на не вполне последовательный характер исходных положений дает возможность правильно (как качественно, так зачастую и количественно) описать кинетические закономерности для подавляющей части химических превращений. Кроме этих строгих методов, для характеристики эффектов взаимодействия применена также полуэмпирическая модель. Теория абсолютных скоростей есть но существу равновесная теория, поэтому удобно исследовать равновесие и кинетику совместно. Второй довод в пользу такого рассмотрения заключается в том, что тип адсорбции частиц и активированных комплексов определяет и адсорбционные изотермы, и кинетические закономерности. [c.53]

Учитывая, что исходное сырье представляет собой сложную систему как в химическом, так и в физическом отношении, а все основные и побочные реакции протекают на поверхности полидисперсных катализаторов в условиях нарастающей дезактивации, исследование проблем кинетики процессов каталитического гидрооблагораживання остатков строится на двух уровнях теоретических представлений. На первом уровне не учитывается гетерогенность протекания процесса, т. е. используются формальные подходы гомогенного катализа, основанные на различных эмпирических моделях, описывающих формальную кинетику основных реакций [55]. На втором уровне используются макро-кинетические методы гетерогенного катализа с учетом закономерностей диффузионных процессов, протекающих на зерне и в порах катализатора и использующих математические модели, связьшающие материальные балансы изменения концентраций реагентов с диффузионными характеристиками зерна и сырья, объединенные известными приемами. диффузионной кинетики [27]. [c.70]

В кинетических (каталиметрических) методах анализа (КМА) измерение концентрации анализируемого вещества (катализатора или ингибитора) выполняется по скорости каталитической реакции, зависящей от концентрации катализатора. При постоянных концентрациях реагирующих веществ для расчетов в КМА используется уравнение [c.148]

Среди других физико-химических методов определения мышьяка можно упомянуть кинетические методы [110, 252, 479]. По одному из них [252] микроколичества мышьяка определяют по реакции восстановления ионов серебра железом(П), катализируемой арсенат-ионами. В другом методе [479] используют каталитическое действие арсената на реакцию окисления иодида перекисью водорода. Этот метод применен для определения мышьяка в фосфоре. Чувствительность метода 10 нг As в 15 мл раствора. [c.91]

Следует упомянуть о методах, которые являются новым направлением в физико-химических методах анализа и основаны на зависимости скорости реакции от концентрации реагирующего вещества. Они и называются поэтому кинетическими методами анализа. Измерение скорости реакции используется здесь для установления содержания исследуемого компонента. Чувствительность кинетических методов анализа чрезвычайно высока. Использование каталитических реакций позволяет устанавливать содержание миллионных долей микрограмма в миллилитре. [c.7]

Каталитические реакции могут быть применены для индикации точки эквивалентности (точки конца титрования) в объемном методе анализа. Кинетические методы позволяют определять очень малые концентрации различных веществ, что можно использовать для улучшения метрологических характеристик титри.метрии. [c.318]

Активаторы находят широкое практическое применение и в кинетических методах анализа, основанных большей частью на каталитических реакциях. Известно, что скорость определенных реакций, катализируемых каким-либо веществом, может использоваться для аналитического определения микроколичеств этого вещества. Чувствительность и специфичность определения данного вещества кинетическим методом сильно возрастают в присутствии лигандов, влияющих на каталитические свойства этого вещества, т. е. активаторов. [c.238]

Косвенные методы, основанные на разрушении окрашенных соединений, применяют в основном для определения галогенид- и сульфат-ионов и некоторых других анионов. Каталитические реакции используют в кинетических методах анализа в сочетании с фотометрическими для определения как катионов, так и анионов. Основными затруднениями при косвенных определениях являются ограниченная селективность и различные побочные процессы. Косвенные методы трудоемки, и, как правило, менее точны. Однако в ряде случаев, особенно когда необходимо отделение определяемого иона осаждением, использование косвенных определений вполне оправдывается. Кроме того, при таких косвенных определениях может быть достигнута более высокая чувствительность. [c.228]

Концентрацию определяемого вещества можно установить из кинетического ур-ния или с помощью калибровочных графиков — графиков зависимости искомой концентрации от скорости индикаторной реакции (метод тангенсов), или от концентрации индикаторного вещества к определенному моменту времени от начала реакции (метод фиксированного времени), или от времени достижения постоянства концентрации индикаторного вещества (метод фиксированной концентрации). Аналогичные методы онределения концентрации применяют и в интегральном варианте К. м. а., в основе к-рого лежит интегральная форма кинетического ур-ния. Индикаторные реакции К. м. а. различны. Наиболее широко используются окислительно-восстановительные реакции, реакции виутри-сферного замещения в комплексных соединениях, реакции превращения органических веществ, энзиматические реакции. В качестве индикаторных применяют также реакции изотопного обмена и гетерогеннокаталитические реакции. В зависимости от природы индикаторной реакции выбирают метод измерения ее скорости титриметрический, газоволюметрический, электрохимический, оптический и др. Чувствительность кинетических, в частности каталитических, [c.580]

Классические кинетические аналитические методы [1,2] используют в основном в двух вариантах 1) кинетический каталитический метод, основанный на использовании каталитических реакций 2) кинетический [c.57]

В кинетических методах анализа используют главным образом каталитические реакции. Каталитическая активность является тем свойством, на основе использования которого открывают и определяют элементы при очень малом их содержании. [c.7]

Однако в настоящее время для наблюдения за ходом каталитических реакций предпочитают использовать хроматографический анализ [511—526]. Помимо того, что с помощью этого метода можно очень быстро проводить анализ продуктов, он позволяет также легко определять кинетический порядок реакции, энергии активации и теплоты адсорбции. Эффективность газовой хроматографии как метода установления природы и концентрации продуктов в различных реакциях уже доказана на примере большой серии катализаторов. [c.146]

Хемилюминесцентные реакции занимают особое место в кинетических методах анализа. Эти реакции отличаются высокой чувствительностью благодаря каталитическому механизму и возможности регистрации хемилюминесценции очень малой интенсивности (отсутствие фона—рассеянного света, который ограничивает чувствительность флуоресцентных методов). С помощью люминола возможно косвенное (по ингибиторному действию катионов, способных связывать перекись водорода или дезактивировать перекисные радикалы) определение ванадия и циркония (см. настоящий сборник, стр. 79, 139). Хе-милюминесценция люцигенина использована для определения следов осмия и кобальта. [c.31]

Скорость реакции находят опытным путем или из калибровочного графика, выражающего зависимость концентрации от скорости реакции. Скорость реакции измеряют титриметрическим, фотометрическим, полярографическим, потенциометрическим методами. Для определения веществ используют каталитические процессы. Кинетические методы анализа обладают высокой чувствительностью. Например, можно определить 0,0001 мкг железа, 0,00001 л/сгмарганца, 0,01 мкг ртути, 0,01 мкг свинца. [c.119]

Реакция Се — Нд катализируется также соединениями иридия [53], при этом активным промежуточным продуктом является 1г , образующийся в результате взаимодействия Се с 1г ". Каталитическое действие иридия в этой системе предложено использовать в качестве основы кинетического метода определения иридия. [c.377]

В кинетических методах анализа используются как каталитические, так и некаталитические реакции. Скорость гомогенных каталитических реакций обычно пропорциональна концентрации катализатора и поэтому может быть использована для высокочувствительного определения концентрации катализатора. Кинетические методы можно применять также для анализа систем, имеющих неблагоприятные константы равновесия, или систем, в которых протекают побочные реакции. Метод измерения скоростей реакции позволяет проводить анализ смеси двух очень сходных соединений, которые участвуют в одной и той же реакции, но с разной скоростью. [c.417]

Теория жидкого состояния значительно хуже разработана,, чем теория газообразного состояния, и это отчетливо сказывается на уровне теоретической интерпретации явлений химической кинетики в конденсированной фазе. Теория реакций в газовой фазе базируется иа двух следствиях молекулярно-кинетической теории — возможности расчета числа столкновений между реагирующими молекулами и применимости к реагирующей системе максвелл-больцмановского распределения. При переходе к реакциям в растворах приходится рассматривать третий объект — молекулы растворителя. При этом возможны два крайних случая 1) молекулы растворителя не входят в состав активного комплекса, и их взаимодействие с молекулами растворенного вещества сводится к столкновениям н ван-дер-ваальсовому взаимодействию 2) молекулы растворителя входят в состав активного комплекса и в той илн иной мере определяют кинетические свойства последнего. Взаимодействие второго типа, пожалуй, больше относится к каталитическим явлениям и будет рассмотрено ниже. Ограничиваясь первым случаем, рассмотрим, в какой мере методы кинетической теории применимы к реакциям в растворах. Можно лн для подсчета числа столкновений между реагирующими молекулами в растворах использовать газокинетическое уравнение Дать обоснованный ответ на этот вопрос трудно, и приходится ограничиваться критерием практической применимости расчета. Поскольку при изучении реакций в растворах удобно пользоваться значениями концентраций, выраженных в моль1л, газокинетическое выражение для константы скорости запишется в виде [c.181]

В статических методах исследования проток реагентов через реакционный сосуд отсутствует и о течении реакции судят по ходу изменения во времени какого-либо кинетического параметра концентрации реагентов, давления, температуры. Для исследования газофазных процессов этот метод применяют в ограниченном количестве случаев — главным образом в экспериментах, требующих предварительной откачки и тренировки катализатора, а также для изучения реакций при пониженном давлении. С этой целью большей частью используют несколько видоизмененные обычные высоковакуу.мные установки, широко применяемые при исследовании гомогенных реакций [1, 2]. Ввиду значительного отличия условий протекания процесса в статических, особенно в вакуумных установках и в реальных промышленных аппаратах и, как следствие, затруднений в интерпретации и использовании лабораторных данных для прикладных кинетических исследований промышленных газофазных реакций статический метод обычно не применяется. Иначе дело обстоит для жидкофазных и газо-жидкофазных реакций, где статические (периодические) процессы довольно широко распространены в промышленности. Кроме того, в статических жидкофазных системах отличие условий работы катализатора от промышленных проточных установок большей частью не столь велико и может быть учтено расчетным путем. Поэтому статический метод весьма удобен для прикладных кинетических исследований жидкофазных гетерогенно-каталитических реакций, особенно процессов, идущих под повышенным давлением. [c.342]

Кинетические методы анализа могут применяться как для определения сравнительно больших концентраций, так и для определения очень малых концентраций различных веществ. В первом случае, как правило, используют обычные реакции, во втором — каталитические. Использование некаталитических реакций и определение средних концентраций при помощи кинетических методов представляет интерес преимущественно для органической химии. Каталитические реакции особенно важны для определения очень малых концентраций различных ионов в неорганическом анализе, так как они характеризуются исключительно высокой чувствительностью, примерно равной чувствительности активационного анализа и превосходящей чувствительность спектрального и спектрофотометрического методов анализа. Чувствительность последних двух методов почти никогда не превосходит сотых долей микрограмма в миллилитре. При помощи каталитических реакций можно определить тысячные, десятитысячные и даже миллионные доли микрограмма в миллилитре. Например, золото и марганец при помощи каталитических реакций определяют 2. з при концентрации их порядка 0,00001 мкг/мл, а кобальт даже при концентрации 0,000001 мкг/мл. [c.10]

За последнее время в связи с развитием новых отраслей промышленности и техники внимание химиков-аналитиков стали привлекать так называемые кинетические методы анализа, основанные глаьным образом на использовании каталитических реакций. Используя каталитические реакции, можно обнаруживать присутствие ничтожных количеств ката- [c.145]

Для предварительного изучения каталитической реакции с целью выяснения активности различных препаратов катализатора часто достаточно указать скорости реакции в виде процента превращения для ряда стандартных условий — скоростей потока реагирующих веществ, состава газовой фазы и температуры. Хотя этот метод и удобный, однако он не позволяет обнаружить влияние на скорость реакции величины площади поверхности катализатора, а также концентрации исходных веществ и продуктов реакции. В более подробных исследованиях скорость реакции, выраженную в форме скорости изменения концентраций исходных веществ или продуктов в газовой фазе, относят к концентрациям, используя кинетические законы, подобные таковым для гомогенных реакций. Насколько сложны кинетические законы некоторых типичных реакций, видно из рассмотрения табл. 23—27 (стр. 246—249). Они, несомненно, подобны уравнениям, выведенным в гл. I для скоростей сложных реакций, протекающих в несколько стадий, но с тем усложнением, что концентрация продукта иногда может влиять на скорость процесса. Эти сложные уравнения нельзя было бы вывести, не сделав предположений о механизме реакции, и действительно большая часть уравнений, приведенных в табл. 23—27, была основана на механизмах, в которых стадия реакции на поверхности рассматривалась как скорость-определяющая стадия процесса. Они представляют собой механизмы Лэнгмюра — Хиншельвуда (ЛХ) [22, 23]. Ниже более подробно будет показано, что существуют и другие основные механизмы. Имеется и разновидность механизма ЛХ, предложенная Ридилом [24] и Элеем [25], в которой рассматривается взаимодействие между хемосорбированными частицами и молекулой, удерживаемой в течение короткого промежутка времени в физически адсорбированном слое ее называют теорией вандерваальсово- [c.159]

Кинетические методы анализа, иснользующие для количественного определения элементов каталитические свойства их соединений, разработаны главным образом для осмия и рутения. Они преимущественно основаны на способности металло в ускорять ряд окислительно-восстановительных реакций и, в большинстве случаев на использовании спектрофотометричеокого метода для определения изменения концентрации одного из реагирующих веществ ИЛИ продуктов реакции во времени. Например, используют способность рутения ускорять реакцию взаимодействия Се (IV) и As (III) [412]. Осмий является катализатором окио.ления различных органических соединений перекисью водорода, хлоратом калия и др. [413-—417]. Другие платановые металлы и золото также ускоряют ряд реакций, однако большинство этих реакций использовано для качественного апределения металлов—катализаторов и лишь немногие — для количественного апределения следов металлов (палладий, иридий, золото) [418—420], [c.206]

В тех случаях, когда кинетические кривые имеют незначительную кривизну вместо начальной скорости, вычисляемой по наклону касательной, можно использовать приближенные значения скоростей, находимые как частное от деления величины ря.чногти концентраций на входе и выходе реактора на среднее время пребывания. В частности, такой способ вычисления скоростей реакций был применен при планировании эксперимента статистическими методами для предварительного определения кинетических констант процесса каталитического окислительного дегидрирования бутиленов в дивинил [26]. [c.216]

Таким офазом, полученные результаты показывают, что, используя кинетический метод исследования, можно обнаружить образование ка-талитичесии-активного поверхностного соединения и устано1вить его влияние на увеличение скорости реакции таких неоднотипных каталитических реакций, как дегидратация спирта и крекинг кумола. [c.240]

Разработаны кинетические методы химического анализа, основанные на каталических реакциях, для определения очень малых количеств вещества, для определения растворимости веществ. Кинетические методы основаны на изучении зависимости между скоростью химической реакции и концентрацией реагирующих веществ, в том числе и катализатора. Эти методы называют также хронометрическими, или темпометрическими. П. Крум-гольц и Л. Шебеледи показали, что можно обнаружить от 10 до 10 2 г вещества. Е. А. Шилов и К. Б. Яцимирский доказали, что этим методом можно определять очень малые концентрации вещества (примерно 10 моль л). Например, при определении малых количеств меди используют ее каталитическое действие на реакцию восстановления железа (III) тиосульфат-ионами. Течение реакции определяют по изменению оптической плотности раствора или по изменению его мутности, по выделению газов. [c.571]

Последние два примера, наряду с исследованием Беллом и Ваиндом гидролиза эфира в растворах гидроокисей металлов [5], подчеркивают необходимость большой предосторожности в при менении кинетического метода для определения концентрации свободного лиганда. Как водородные, так и гидроксильные ионы катализируют ряд реакций, и следует измерять скорости по крайней мере двух различных реакций при нахождении констант устойчивости данной системы для того, чтобы быть уверенным, что ни одна из форм HjA(/>0) или В(ОН) (/г О) не является каталитически активной. Следует также проводить исследования, используя различные концентрации добавляемых форм Si и 2, чтобы обнаружить присутствие смешанных комплексов. Если нри данных условиях образуется только первый комплекс, то следует проверять, чтобы экспериментальная кривая образования была идентична по форме с кривой теоретической функции n(lga) для систем, в которых N=1 (гл. 5, разд. 1), по возможности в широкой области концентраций свободного лиганда. [c.361]

В реакции диазоуксусного эфира с водой выделяется азот, поэтому скорость реакции КаСНСООСаНв -Н HjO->HO H2 OO 2H5-(--l- N2 удобно контролировать манометрическим методом. Реакция специфически ускоряется ионами водорода. При 25 °С каталитический коэффициент в 827 раз больше, чем для гидролиза сахарозы. С момента открытия прямой пропорциональности между скоростью реакции и концентрацией ионов водорода [30] этот процесс часто использовали для определения pH кинетическим методом. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология