Перегруппировка с сокращением цикла

Перегруппировки типа бензиловой — довольно широко распространенное явление не только в ароматическом ряду. К ней способны также алициклические 1,2-дикетоны, причем в этом случае перегруппировка протекает с сокращением цикла на одно звено. [c.142]

Так как межмолекулярное присоединение естественно находится в менее благоприятных условиях, чем внутримолекулярная перегруппировка Вольфа, единственной возможностью уловить короткоживущео промежуточное соединение является выбор подходящей модельной системы, в которой перегруппировка Вольфа была бы затруднена. Бензольные о-диазоокиси занимают промежуточное положение по активности между алифатическими диазокетонами и ароматическими диазониевыми солями.. Соматические кетокарбены, полученные фотолизом, согласно Сюзу [402] все же способны вступать в перегруппировку Вольфа. Однако в этом случае можно ожидать большего времени жизни карбеноидного промежуточного соединения, так как сокращение цикла в ходе перегруппировки должно сопровождаться потерей энергии ароматического резонанса [c.533]

Было найдено, что время, требующееся для протекания некоторых реакций Скраупа, может быть сокращено от нескольких часов до 90 сек., если применять нагревание [61]. Так, например, реакция происходит быстро в случае анилинов, у которых циклизация облегчается наличием сильных о,л-ориентан-тов, подобных метоксильной группе, расположенных рядом с тем местом, у которого происходит замыкание цикла. Такое сокращение времени реакции позволяет избежать как гидролиза лабильных групп, так и перегруппировки [61,63]. [c.17]

В наших лабораториях было предпринято систематическое изучение механизма гидроизомеризации, чтобы выяснить различные стадии этой реакции. В качестве модельного соединения для изучения циклоалканов был выбран этилциклогексан, поскольку он образует ряд изомеров, среди которых алкилциклогексаны могут быть легко изучены. Для определения пути, по которому могут протекать такие реакции, гидроизомеризации был подвергнут этилциклогексан, имеюший меченый атом углерода в а-положении боковой цепи. Было предположено, что если гидроизомеризация в диметилциклогексаны протекает путем перегруппировки только боковой цепи, то в таком случае радиоактивность останется в боковой цепи. Если реакция гидроизомеризации протекает, как указывают все факты, через ион карбония, тогда можно ожидать, принимая во внимание предыдущие исследования [4, 5], что реакция будет протекать путем сокращения и расширения цикла. В этом случае радиоактивность распределится между кольцом и боковой цепью. [c.644]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология