Макромолекула фотосшивание

Фотохимич. свойства карбоцепных полимеров определяются строением и поглощающей способностью боковых заместителей, т. к. связи С—С не поглощают свет с Я>180 нм. Поэтому многие фотохимич. превращения в таких полимерах идут через стадию возбуждения боковых групп и их отщепления, в результате чего в основной цепи макромолекулы образуются радикалы типа СП2—СН—СН2 . Последующие превращения этих радикалов м. б. темповыми реакциями или также инициироваться светом. Присутствие в цепи лабильных атомов И, связанных с третичным атомом углерода, увеличивает склонность полимеров к различным фотохимич. превращениям. Так, для полимеров структуры [—СНг—СК В"—] характерен гл. обр. разрыв цепи, а полимеры структуры —СН —СНК—] проявляют, кроме того, повышенную реакционную способность в процессах фотоокисления, фотосшивания и др. [c.386]

Фотосшивание макромолекул. При облучении полимеров, макромолекулы к-рых не содержат реакционноспособных групп (или связей) в основной цепи или в боковых заместителях, акту образования сшивки предшествует возникновение свободных радикалов и накопление ненасыщенных фрагментов. В отсутствие [c.387]

Особенно интенсивно фотосшивание идет при облучении полимеров, макромолекулы к-рых содержат в основной цепи или в боковых заместителях реакционноспособные группы, напр, двойные связи, диазоние-вые, бензофеноновые, азидные группы. Так, фотосшивание поливинилциннамата обусловлено димеризацией по боковым двойным связям, приводящей к образованию циклобутановых колец [c.387]

Фотосшивание ускоряется в присутствии сенсибилизаторов, напр, бмс-азидов, ароматич. кетонов, галогеналкилов, соединений семихиноидной структуры. Поглощая квант света и переходя в возбужденное сортоя-ние, молекулы сенсибилизатора могут отрывать атом Н от макромолекулы и инициировать т. обр. сшивание. В нек-рых случаях более вероятна передача энергии от возбужденного сенсибилизатора непосредственно на макромолекулу. Наиболее эффективны сенсибилизаторы, для к-рых велика вероятность перехода т. к. большое время жизни триплетных состояний обусловливает высокую скорость сшивания. [c.387]

Значительно реже в качестве фотодеструктантов вводят не поглощающие свет вещества, которые воздействуют на инициированные светом темновые реакции полимеров. Примером служит введение небольших количеств парафина в полиэтилен, чем подав ляется фотосшивание полиолефиновых цепей, так как с ней конкурирует сшивание полиолефиновой цепи с парафиновым углеводородом. В последнем случае получается не сшитый, а разветвленный полимер, и, следовательно, деструкция макромолекул начинает преобладать над их сшиванием. [c.185]

Деструктирующее влияние света находит применение при создании фоторазрушаемых полимеров. Необходимосп в таких материалах обусловлена требованиями экологии. В естественных условиях полимерная тара одноразового использования может сохраняться много лет, что приводит к загрязнению окружающей среды. Введение в полимеры сенсибилизаторов фотодеструкции (например, ароматических кетонов, 9,10-антрохинона, меркаптобензтиазола, производных акридина и др.) позволяет значительно ускорить процесс разрушения полимерной тары, образующиеся в процессе деструкции вещества включаются в естественные биологические циклы. Под действием света может происходить фотосшивание макромолекул полимеров. Оно может наблюдаться даже при облучении полимеров, молекулы которых не содержат реакционноспособных групп в основной цепи или в боковых заместителях. В этом случае акту сшивания предшествует возникновение свободных радикалов и накопление ненасыщенных фрагментов молекул. В отсутствие кислорода наиболее вероятным является следующий механизм, который можно продемонстрировать на примере полистирола (Ph-фенил eHs) [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология