Свойства карбоцепных полимеров

Фотохимич. свойства карбоцепных полимеров определяются строением и поглощающей способностью боковых заместителей, т. к. связи С—С не поглощают свет с Я>180 нм. Поэтому многие фотохимич. превращения в таких полимерах идут через стадию возбуждения боковых групп и их отщепления, в результате чего в основной цепи макромолекулы образуются радикалы типа СП2—СН—СН2 . Последующие превращения этих радикалов м. б. темповыми реакциями или также инициироваться светом. Присутствие в цепи лабильных атомов И, связанных с третичным атомом углерода, увеличивает склонность полимеров к различным фотохимич. превращениям. Так, для полимеров структуры [—СНг—СК В"—] характерен гл. обр. разрыв цепи, а полимеры структуры —СН —СНК—] проявляют, кроме того, повышенную реакционную способность в процессах фотоокисления, фотосшивания и др. [c.386]

Ухудшение свойств карбоцепных полимеров в воде вызвано выщелачиванием ингредиентов и набуханием, причем адсорбированную воду сравнительно легко можно выделить при высушивании [c.27]

Все типы природных и синтетических высокомолекулярных соединений можно разделить на две группы карбоцепные и гетероцепные полимеры, существенно отличающиеся между собой по составу и некоторым свойствам. Карбоцепными полимерами называются высокомолекулярные соединения, в которых атомы в элементарном звене, а также звенья в макромолекулах соединены при помощи связей только одного типа—углерод-углеродных. В гетероцепных полимерах, наряду с угле-род-углеродными, имеются связи других типов углерод—кислород, углерод—азот и т. д. К гетероцепным соединениям относятся все важнейшие природные полимеры, кроме натурального каучука. В табл. 32 приведены важнейшие высокомолекулярные соединения обоих типов. [c.619]

Непредельность, или ненасыщенность, показывает отношение числа мономерных звеньев, содержащих двойные С = С-связи, к общему числу звеньев в полимере. Непредельность является важной характеристикой карбоцепных полимеров, особенно существенной для полидиенов. Известно, что высокоэластические свойства диеновых каучуков, их стойкость к внешним воздействиям во многом определяются содержанием в макромолекулах С = С-связей. [c.67]

Десять лет, прошедших с момента выхода в свет второго издания книги, отмечены дальнейшим развитием химии высокомолекулярных соединений. Изучены механизмы некоторых реакций синтеза полимеров, выявлены новые свойства и возможности уже известных полимеров, синтезирован ряд новых полимеров. Интенсивно развивалась химия карбоцепных полимеров, получаемых путем термического разложения органических полимеров. Замечательны успехи химии биологически активных полимеров — биополимеров. Все это нашло отражение в новом издании книги. Пересмотрены и дополнены новыми данными все разделы, посвященные методам синтеза полимеров особенно это коснулось ионной полимеризации, полимеризации, инициированной ион-радикалами и переносом электрона, и циклополимеризации. В главе Превращение циклов в линейные полимеры заново написан раздел Ионная полимеризация циклов . Новыми данными пополнен раздел Химические превращения полимеров . Значительно расширена последняя часть книги Краткие сведения об отдельных представителях высокомолекулярных соединений . Здесь особое внимание уделено термостойким полимерам, которые приобрели чрезвычайно важное техническое значение и химия которых особенно успешно развивалась и совершенствовалась. В этом издании значительно большее внимание по сравнению с предыдущим уделено успехам в синтезе биологически активных полимеров белков и нуклеиновых кислот. Из нового издания книги исключен раздел Основы физикохимии высокомолекулярных соединений , так как в настоящее время имеется ряд книг, специально посвященных этим вопросам. [c.10]

Поскольку скорость побочных реакций обычно мала по сравнению со скоростью основной реакции синтеза полимера, доля инородных свя--зей также невелика, но все же зти связи влияют на свойства полимера и особенно на его стойкость к деструкции. Известно, например, что углерод-углеродная связь стойка к гидролизу, поэтому и карбоцепные полимеры также должны обладать этим свойством. Однако многие из них гидролизуются при действии водных кислот и щелочей, причем молекулярная масса понижается только в первый момент, а затем при длительном воздействии остается постоянной. Это следует объяснить наличием в макромолекулах карбоцепного полимера связей углерод— гетероатом, возникших в результате побочных реакций при синтезе полимера. При этом вследствие макромолекулярного характера реакции деструкции полимеров достаточно разрыва 0,001—0,01 доли связей для того, чтобы молекулярная масса полимера снизилась в несколько раз. [c.297]

Актуальность проблемы. Стеараты кальция, бария, кадмия, свинца, цинка (карбоксилаты двухвалентных металлов) являются эффективными термостабилизаторами полимеров, например поливинилхлорида (ПВХ), являющегося одним из наименее стабильных карбоцепных полимеров. В большинстве случаев нагревание до температуры переработки приводит к частичному термическому разложению полимера. При переработке ПВХ в 2003 г. в мире было использовано примерно 500 тыс. т термостабилизаторов. Среди вышеуказанных термостабилизаторов стеарат кальция является наиболее многотоннажным продуктом, но менее эффективным, чем другие стеараты, однако по своей доступности, нетоксичности и хорошим смазывающим свойствам превосходит их. [c.3]

Химическая связь между атомами кремния и кислорода (51—О), называемая силоксановой , определяет основные свойства силоксановых полимеров. Энергия связи 5 —О составляет 440—495 кДж/моль, а связи С—С в обычных карбоцепных полимерах 265 кДж/моль. [c.276]

Полиэтилен (ПЭ) является одним из самых распространенных и освоенных полимеров. Он представляет собой термопластичный карбоцепной полимер этилена [105, 116—117]. Макромолекулы полиэтилена имеют линейное строение с небольшим числом боковых ответвлений (—СНг—СНа—). Молекулярная масса полиэтилена в зависимости от метода и режима полимеризации колеблется от десятков тысяч до нескольких миллионов. Свойства полиэтилена значительно изменяются в зависимости от способа полимеризации. [c.92]

Карбоцепные полимеры часто содержат боковые цепи в виде алкильных радикалов разной длины. Чем больше регулярность строения, тем в большей степени проявляется способность полимера к кристаллизации и соответственно выше прочность волокон. К полимерам регулярного строения относятся полипропилен, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, с увеличением степени разветвленности и нарушением регулярности строения цепи увеличиваются эластические свойства полимеров, например полимерных парафинов (полипропилены, полибутены и [c.354]

В то время как радиационно-химические превращения карбоцепных полимеров исследованы весьма обстоятельно, действие ионизирующих излучений на гетероцепные полиэфиры изучено сравнительно мало. Имеющиеся в литературе данные часто носят противоречивый характер, в большинстве случаев исследователи ограничиваются лишь наблюдением изменения механических свойств или массы полиэфиров при облучении. [c.94]

Прививать можно как ко всем. макромолекулам полимера, так и только к макромолекула. поверхностного слоя изделий из полимера. В последнем случае основная масса макромолекул не претерпевает изменений этим методом можно изменять смачиваемость волокон и пленок, улучшать их способность окрашиваться, повышать адгезию к другим материалам и т. п. Так, прививая карбоцепные полимеры к полиамидным волокнам, можпо повысить адгезию последних к резине. В результате прививки полиакриловой кислоты к пленкам из лавсана возрастает адгезия фотоэмульсии к таким пленкам это позволяет уменьшить толщину фото- и кинопленки в 2—3 раза без ухудшения их механич. свойств. Прививка полиакриловой к-ты к полиамидному корду и последующая обработка солями меди приводят к значительному повышению светостойкости корда после нагревания нрочность такого корда уменьшается в значительно меньшей стенени, чем корда необработанного. [c.162]

ТО у карбоцепных полимеров на основе олефинов с большим числом атомов углерода их очень много. Огромная макромолекула полимера может быть линейной и разветвленной, т. е. иметь боковые ответвления ( ветви ) от основной цепи. Ветви могут быть короткими и соизмеримыми с длиной основной цепи, присоединяться к ней по одной в нескольких узлах ветвления (гребнеобразные полимеры) или исходить из одного узла, придавая макромолекуле форму звезды. Схематически форма макромолекул представлена на рис. I. 1. При одинаковом химическом составе к молекулярной массе полимера названные выше структуры являются изомерами, которые определяют существенные различия в физических и механических свойствах полимеров. [c.12]

Изменепиехм характера функциональных груин в макромолекуле полимера или регулярности его строения можно значительно варьировать свойства полимеров и получаемых из нпх волокон. Для модификации свойств карбоцепных полимеров и волокоп имеются более широкие возможности, чем для гетероцепных синтетических, а также для природных п искусственных волокон. [c.166]

Изучались процессы термодеструкции полимерных компонентов оргапосиликатных материалов, осуществлен синтез и исследованы свойства карбоцепных полимеров с кремнийсодержащими группами. Радиационно-химическим методом проведена прививка ряда производных имидов малеиновой кислоты на полиорганосилоксаны. Эти исследования проводились с целью выяснения реакционной способности полимеров, изучения процессов, происходящих в системах полимер—силикат-окисел в широком диапазоне температур, и создания материалов с заданным комплексом свойств (Н. П. Харитонов, В. А. Кро-тиков, Г. С. Буслаев). [c.18]

Методы сополимеризации наиболее широко иопользуются для регулирования свойств карбоцепных полимеров, получаемых путем полимеризации соединений, содержащих двойные связи. 1Клас-сическим примером такого регулирования свойств является получение самых различных сополимеров акрилонитрила с винилавд-татом, винилхлоридом, метилметакрилатом и другими мономерами. Как правило, процесс оогаолимеризации происходит со статистическим распределением звеньев то длине цепи, на которое влияет значение констант. сополимеризации исходных мономеров. [c.27]

Свойства полимеров, в которых атомы кремния или силоксановые звенья чередуются с углеводородными, больше напоминают свойства карбоцепных полимеров, чем полисилоксановых. Такие полимеры получают различными способами. Полисилалкилены синтезируют полимеризацией циклосилалкиленов в присутствии [c.585]

В карбоцепных полимерах такими участками являются двойные связи между углеродными атомами основной цепи. Как известно, цис-транс-тоиг ш в цепях этих полимеров приводит к принципиальному различию в их свойствах. Так, транс-изомеры полимеров бутадиена и изопрена, более вытянутые в пространстве, кристалличны вплоть до сравнительно высоких температур, в то время как с-изомеры при обычных температурах в основном аморфны и являются важнейшими эластомерами. Для других карбоцепных полимеров, например, полипентенамеров, более ценными свойствами, как эластомеры, обладают транс-изомеры в связи с тем, что температура плавления кристаллов цас-изоме-ров смещена в область очень низких температур . [c.19]

Карбоцепные полимеры часто содержат боковые цепи в виде алкильных радикалов разной длины. Чем больше регулярность строения, тем выше способность полимера к кристаллизации и соответственно выше прочность волокон. К таким полимерам относятся регулярные полипропилен, поливинилхлорид, поливиниловый сп[[рт. С увеличением разветвленности и нарушенпем регулярности увеличиваются эластические свойства полимеров, например, полимерных парафинов (полипропилены, полибутены и т. д.). В качестве боковых групп в углеродной основной цепи могут быть не только углеводородные радикалы, но и многие функциональные группы, придающие полимерам разнообразные свойства. Их вводят с мономером нри синтезе полимеров или с помощью реакций замещения в готовых полимерах. [c.308]

Любое по.лимераналогичное превращение карбоцепных полимеров можно использовать для синтеза сополимеров и, варьируя степень замещения функциональных групп, изменять в известных пределах свойства полу. аемых материалов. Однако свойства сополимеров, полученных сополимеризацией различных мономеров, отличаются от свойств аналогичных по составу сополимеров, образующихся в результате полимераналогичных превращений. Это объясняется различным расположением замещающих групп в макромолекулах этих сополимеров. [c.535]

Лигнин - это органический гетероцепной кислородсодержащий полимер, НС в отличие от полисахаридов, относящихся к полиацеталями, у лигнина отсутствует единый тип связи между мономерными звеньями. Наряду с углерод-кислородными (простыми эфирными) связями С-О-С присутствуют и углерод-углеродные связи С-С между звеньями, характерные для карбоцепных полимеров. В структурных единицах лигнина содержатся различные полярные группы и в том числе способные к ионизации (кислые) фенольные гидроксилы и в небольшом числе карбоксильные группы, вследствие чего лигнин является полярным полимером, проявляющим свойства попиэлектролита. Лигнин - аморфный полимер, как природный, так и выделенный. Из-за высокой степени разветвленности макромолекулы выделенных растворимых лигнинов имеют глобулярную форму и такие препараты представляют собой порошки. В лигнине, благодаря наличию большого числа гидроксильных и других полярных групп, значительно развиты водородные связи (внутри- и межмолекулярные). [c.365]

Промышленное производство фторсодержащих карбоцепных полимеров основывается на полимеризации мономеров, содержащих двойную связь и различное число атомов фтора. В данной главе кратко описаны физические, химические" и другие свойства, методы получения основных промышленных мономеров тетрафторэтилена, трифторхлорэтилена, винилфторида, винилиденфторида, гексафторпропилена. В табл. 1.1 и I. 2 приведены основные физические свойства фтормономеров, а также даны свойства фторсодержащих соединений, которые в последнее время начинают использовать в промышленности в качестве мономеров для получения полимеров. [c.5]

Полиамиды — гетероцепные полимеры, содержащие в основной цени макромолекулы амидные группы —СО—NH—. Карбоцепные полимеры с боковыми амидными груииами—СО—NH3, напр, полиакриламид, обычно к П. не относят. Полиамидами являются также белки и полипептиды, которые, однако, резко отличаются от обычны х П. но структуре, физическим и химическим свойствам, вследствие чего их и выделяют в особые классы соединений. Амидные группы содержат также поли.иочевины и полиуретаны. [c.368]

Данная глава посвящена изучению методов получения, свойств и применения карбоцепных полимеров, имеющих в составе макромолекулы азот, серу, кремний и другие элементы, непосредственно связанные с основной цепью или находящиеся в а-положении к ней. К числу таких высокомолекулярных соединений относятся полимеры и сополимеры ненасыщенных аминов (винил-, аллиламины), нитрилов и амидов непредельных кислот (акриловой, метакриловой и т. д.), гетероциклических соединений, имеющих непредельные заместители (винилпиридин, ви-нилпирролидон, винилимидазол и др.), а также олефинов, содержащих серу (тиовиниловые эфиры, винилсульфоны, винил-сульфокислота и т. д.), кремний и фосфор, как, например [c.436]

В обзоре Имото [2] приведены работы, относящиеся к изучению химических и физических свойств поли- -фенилена, поли-л-ксилилена, полибензила, кумаронинденовых смол и других карбоцепных полимеров с циклами в цепи. [c.714]

В рассматриваемый нами период область синтеза карбоцепных полимеров развивалась весьма интенсивно. Это развитие проис <5дило в двух основных направлениях. Во-первых, имело место бурное развитие синтеза полимеров на базе олефинов и других ненасыщенных соединений с использованием различных каталических систем, основанных на принципах, открытых Циглером и Натта, во-вторых, имело место развитие синтеза полимеров со специальными свойствами теплостойких, физиологически активных, полупроводниковых и т. п. Наряду с этим наблюдался большой прогресс в разработке методов модификации уже известных полимеров с целью улучшения их свойств. [c.96]

Гетероцепные полимеры в последнее время исследовались особенно интенсивно. Если сравнить число новых карбоцепных полимеров, синтезированных за последние пять лет, с числом новых гетероцепных полимеров, то последних будет во много раз больше. Это и понятно, если учесть, что именно гетероцепные полимеры являются наиболее перспективными для получения теплостойких, физиологически активных полупроводниковых и других материалов со специальными свойствами. Именно здесь мы встречаем наиболее теплостойкие полимеры, как, например, полиорганосилоксаны, полибензимидазолы, по-липирромеллитимиды, полибензоксазолы, полибензотиазолы и др. [c.105]

В 1861 г. А. М. Бутлеров обнаружил способность формальдегида под влиянием гидроксида кальция (в результате конденсации типа альдольной) образовывать линейные карбоцепные полимеры, близкие по свойствам сахаристым веществам (с. 218) [c.152]

В период 1948—1951 гг. были разработаны методы получения карбоцепных волокон новых видов (из сополимеров винилхлорида и акрилонитрила и из полиакрилонитрила), которые значительно превосходили но свойствам карбоцепные волокна, производившиеся ранее. В 1950—1951 гг. началось промышленное производство этих волокон в сравнительно больших масштабах. В течение 1954—1956 гг. были разработаны методы производства карбоцепных волокон пз фторсодержащих полимеров, а в 1956—1958 гг. — из карбоцепных полимеров, обладающих строго регулярной структурой (изотактические, или стереорегулярпые). [c.165]

Общими свойствами гетероцепных волокон являются их высокая прочность и эластичность. Наличие в макромолекулах полимеров амидной или сложноэфирной связей делает их менее стойкими к действию химических реагентов по сравнению с карбоцепными полимерами. Однако гетероцепные волокна все же значительно превос-хо т по химической стойкости естественные и искусственные волокна. Гетероцепные волокна достаточно гигроскопичны, и потому ткани, изготовленные из таких волокон, обладают необходимыми санитарно-гигиеническими свойствами, значительно превосходя в этом отношении ткани из карбоцепных волокон, но существенно уступая тканям из естественных и искусственных волокон. Некоторые свойства гете]ро-цепных волокон приведены в табл. 59. [c.448]

Ири помощи поликоординацни, в зависимости от строепия исходного лиганда и природы иоиа металла, можно получить К. п. линейной, плоскостной или трехмерной структуры, а также сополимеры, блок- и привитые полимеры с широким комплексом физич. и физико-химич. свойств. Существует также большая группа карбоцепных полимеров, содержащих в бокс- [c.355]

ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕН (фторопласт-4, тефлон) [— Fa— F2—] — карбоцепной полимер твердый молочно-белый продукт, мол. вес 500000—2000000. Кристаллич. структура П. нарушается ок. 327° полимер становится прозрачным и переходит в высокоэластич. состояние, к-рое сохраняется (без перехода в вязкотекучее состояние) вплоть до темп-ры разложения ( 415°). В связи с этим П. перерабатывают своеобразным методом, напоминающим технологию переработки фарфора изделия прессуют без нагрева при давлении 250—350 кг1см , затем спекают при 370°. Степень кристалличности полимера зависит от скорости охлаждения изделий 0,45 — при очень быстром охлаждении (закалке) и 0,65—0,75 — при очень медленном охлаждении. В последнем случае степень кристалличности определяется мол. весом полимера чем выше мол. вес, тем меньше степень кристалличности. Около 20° кристаллы П. переходят из одной модификации в другую, что сопровождается уменьшением объема (на 1,5%) и изменением нек-рых свойств. Темп-ра стеклования аморфной части полимера ок. —120°. Изделия из П. практически можно использовать в очень широком темп-рном интервале — от —269° до -1-260°. Зависимость предела текучести от темп-ры выражается ф-лой [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология