Фотохимич. реакции

Типичные фотохимич. реакции таких радикалов — распад и изомеризация, напр. [c.382]

Типичные фотохимич. реакции распад и изомеризация, напр. [c.382]

Для полимеров характерны те же фотохимич. реакции, что и для их низкомолекулярных аналогов распад (фотолиз) изомеризация, таутомеризация и др. перегруппировки присоединение различных молекул (кислорода, водорода, галогенов и др.) циклизация и разрыв цикла внутри- или межмолекулярный перенос электрона и др. [c.386]

Ниже рассматриваются нек-рые характерные фотохимич. реакции полимеров. О деструктивных фотохимич. процессах см. Фотодеструкция, Фотоокислительная деструкция. [c.387]

Ф.— сложный окислительно-восстановительный процесс, сочетающий фотохимич. реакции с ферментативными. Конечным результатом Ф. является окисление воды с выделением молекулярного кислорода и восстановление углекислого газа, что выражается суммарно след, ур-нием [c.273]

Под кинетикой реакции понимают зависимость скорости данной реакции от концентраций веществ, темп-ры и других параметров, напр, потенциала электрода — в электрохимич. реакциях, интенсивности света — в фотохимич. реакциях, мощности дозы излучения — в радиационно-химич. реакциях. [c.280]

Механизм фотохимиче-реакции превращения диоксетана в формальдегид [c.357]

На фотохимич. реакции могут влиять условия Ф, Так, скорость Ф. полиметилметакрилата в присутствии N2 существенно ниже, чом в вакууме. Этот аффект можно объяснить замедлением эвакуации из пленки полимера продуктов фотолиза, ингибирующих Ф. Напротив, разложение полистирола в атмосфере N3 протекает интенсивнее, чем в вакууме. В этом случае замедляется диффузия атомов Н, к-рые обра уются в результате первичной фотохимич. реакции отрыва от третичных атомов углерода (в группах СН) основной цепи макромолекулы, и увеличивается вероятность отрыва под их воздействием атомов Н от соседних групп СНд. В результате возрастает вероятность образования участков сопряженных связей и, следовательно, способность полимера к поглощению света. [c.380]

При Ф. д. наряду с первичными фотофизич. и фотохимич. процессами (поглощение фотонов с образованием синглетных и триплетных электронно-возбужденных состоянш хромофорных групп тушение этих состояний прямо11 фотораспад при поглощении света химич. реакции молекул в электронно-возбужденных состояниях и др. см. Фотохимия) идут вторичные темновые и фотохимич. реакции с участием образовавшихся продуктов. Эти процессы могут существенно изменять скорость и направление превращений полимера. Эффективный способ защиты нолимеров от Ф.д.— введение светостабилизаторов и антиоксидантов. [c.381]

Макромолекулы многих широко используемых полимеров (напр., полиолефинов, поливинилхлорида, полистирола, полиметилметакрилата) не содержат хромофорных групп, погло1цающих солнечный св т, к-рый достигает поверхности земли (Л>290 нм). В зстествен-ных условиях фотохимич. реакции в этих полимерах [c.386]

Фотохимическая деструкция (фотодеструкция). Разрыв полимерной цепи под действием света может произойти, если энергия квантов света достаточно велика. Поэтому наибольшее действие оказывает свет с короткой длиной волны (менее 400 нм). Чтобы излучение могло вызвать фотохимич. реакции, опо должно поглотиться полимером. Многие чистые иолимеры, напр, полиолефины, прозрачны в наиболее опасной, ультрафиолетовой части солнечного спектра. Практически же они быстро разрушаются в результате фотодеструкции, т. к. обычно содержат 1т( к-рое количество функциональных групп (кетоиных, альдегидных и др.), способных поглощать свет. Кроме того, фотодеструкцию ускоряют примеси ветцеств — сенсибилизаторов, к-рые также поглопщют свет. Поскольку фото-деструкция в основном определяется энергией поглощенных квантов света, она может происходить при низких темп-рах, напр, при тедш-ре жидкого азота. По-видимому, роль света не ограничивается только инициированием реакций он влияет также и иа вторичные реакции. [c.344]

ФОТОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (photopolymerization, Photopolymerisation, photopolymerisation) — образование полимеров под действием света. К Ф. относят все фотохимич. процессы синтеза полимеров независимо от того, протекают ли они по полимеризационному или поликон-денсационному механизму. В соответствии с этим, различают фотоинициированную цепную полимеризацию (свет необходим для инициирования процесса, к-рый далее раз- вивается как обычная полимеризация) и неценную Ф. (т. е. по существу поликонденсацию, в к-рой каждый акт роста является фотохимич. реакцией). [c.382]

Способность к фотохимич. превращениям полимеров с системой сопряжения определяется числом т двойных связей в участке сопряжения. С ростом т снижается энергетич. уровень возбужденного (я ) состояния, возрастает склонность к донорно-акцепторному взаимодействию. Полимеры, для к-рых от З, поглощают свет с Л.>280 нм и вступают в фотохимич. реакции гидрирования, гидрогалогенирования и др. Эти полимеры характеризуются высокой фотосенсибилизирующей способностью. Так, полишиффовы основания, полихинолин, полипропиоловая к-та — эффективные сенсибилизаторы фотоокисления аскорбиновой к-ты. Высокой поглощательной способностью отличаются также карбоцепные полимеры, содержащие в боковых [c.386]

ВЗАИМОЗАМЕСТИМОСТИ ЗАКОН — утверждает, что результат фотохимич. реакции зависит только от количества поглощенной световой энергии (Н), но пе от скорости пог.лощения сформулирован Р. Бунзеном и Г. Роско в 1862. В фотографии озпачает постоянство оптической [c.275]

Механизм Ф. состоит из двух стадий — световой и темновой. Световая стадия включает собственно фотохимич. реакции и сопряженные с ними энзиматические, к-рые завершают окисление воды и образуют восстановленный никотинамид-аденин-динуклеотид-фосфат (НАДФ-Нз) и аденозинтрифосфорную кислоту (АТФ). Далее во второй стадии процесса Ф. НАДФ-На и АТФ восстанавливают молекулу СО, в цикле сопряженных ферментативных реакций, к-рые могут идти и в темноте. [c.273]

Nj + Оз -> N0)--Ь N0 а при радиациошюм крекинге метана — процесс СН+ 4- СН4 -> СН+ + СНз При фотохимич. реакциях ионные процессы в газах могут начинать играть роль для большинства веществ только в далекой УФ-области. Поэтому, за исключением специальных исследований процесса фотоионизации, этот процесс в земных условиях практически не играет роли в фотохимии газов. [c.161]

Сюда же можно отнести и сенсибилизированную красителями фотополимеризацию нек-рых высокомолекулярных органич. соединений. Для фотохимич. реакций, протекающих в твердой фазе, характерна адсорбция сенсибилизаторов на реагирующих компонентах систешы. Напр., фотодиссоциация галогенидов серебра, оксалатов ртути или серебра, а также окислеиие силоксена протекают в области излучения, но-] лощаемого сенсибилизирующими красителями, адсорбированными на этих веществах. Процессы деструкции волокон шерсти, шелка, целлюлозы также являются фотохи.мич. реакциями, сенсибилизированными различными красителями. [c.397]

Наиболее широкое практич. применение из известных фотохимич. реакций получили обычный и оптически сенсибилизированный фотолиз галогенидов серебра (AgBr, Ag l, AgJ), к-рый является основой фотографич. процесса. Поэтому механизм реакции и свойства онтич. сенсибилизаторов будут более подробно рассмотрены для фотографич. процесса. Сущностью реакции сенсибилпзироваииого фотолиза галогенидов серебра является участие в ней фотохимически активируемого сенсибилизатора — красителя (Кр). Это участие может выражаться или в простой передаче энергии возбунедения от молекулы красителя реагирующим компонентам реакции (нанр., в форме экситона), либо эта передача энергии сопровождается более глубокими изменениями самой молекулы сенсибилизатора (напр., отрывом электрона). Эти две точки зрения качественно могут быть представлены в виде следующих схем [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология