Диазокетоны реакции с аминами

В результате этой реакции, которой посвящен подробный обзор> [I], карбоновая кислота превращается в следующий более высокомолекулярный гомолог через диазокетон. Все три стадии этого синтеза обычно можно провести в один день общий выход составляет 50—80%, Для проведения реакции необходимо брать безводные вещества, а также соблюдать обычные меры предосторожности, требуемые для работы с диазометаном. Для разложения диазокетона. применяют такие реагенты, как окись серебра, тиосульфат натрия, раствор едкого кали в водном растворе метилового спирта, раствор-какого-нибудь третичного амина в бензиловом спирте или простое облучение [c.277]

К старейшему, но все еще важному методу удлинения цепи карбоновых кислот принадлежит реакция Арндта-Эйстерта. По этой реакции взаимодействие хлорангидрида кислоты с диазометаном (введение одного атома С) приводит к диазокетону К-506, который в присутствии ионов серебра перегруппировывается в кетен. Последующее нуклеофильное присоединение воды, спирта или аммиака (амина) ведет к образованию гомолога исходной карбоновой кислоты или ее производного К-50в (перегруппировка Вольфа [114]). Удлинение цепи на три углеродных атома проводят при помощи оксазолона-5 [115] М-326. [c.260]

Обработка диазокетонов оксидом серебра приводит к образованию альдокетенов (см. разд. 6.1.3.2), которые в зависимости от условий реакции превращаются далее в карбоновые кислоты (в присутствии воды), их эфиры (в присутствии спиртов) или амиды (в присутствии аммиака или аминов) с углеродным скелетом, усложненным на одну метиленовую группу [c.429]

Амины и гидразины также могут атаковать диазоалканы. Сообщалось что диазодимедон подвергался сочетанию с активированными ароматическими соединениями. Реакция диазокетонов с соединениями, содержащими метиленовые группы, обычно приводит к пиразолам. Фарыум и Уэтс б сообщили о реакции диазосоединений с переносом центра [c.74]

Реакция с ацилгалогенидами. Из ацилгалогенидов и диазо-алканов образуются а-диазокетоны отш,епляюш,ийся при этом галоген-водород должен быть связан избытком диазоалкана или специально добавляемым третичным амином. [c.524]

Диазокетон (XXIII) разлагается при перегонке в вакууме это соединение не удалось выкристаллизовать, поэтому его после получения кипятили в эфире е активированным углем и бводили в дальнейшие реакции без дополнительной очистки. Диазокетон можно хранить в течение длительного времени при температуре около 0° С. Мы изучили превращения XXIII в реакциях с нуклеофильными реагентами — водой, спиртами, аммиаком, первичными и вторичными аминами и моноэтаноламином. [c.91]

Очень легко из диазокетона образуются амиды XXIV при реакции с аммиаком, первичными или вторичными аминами. Так, из диазокетона и аммиака образуется амид у-(триметилсилил)масляной кислоты (XXVII) с выходом 76% [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология