Получение производных после разделения в колонке

Получение производных после разделения в колонке [c.70]

Термин Р.х. применяют в осн. в газовой хроматографии. Аналогичные разновидности жидкостной хроматографии обычно называют спец. терминами, напр, реакционное детектирование -совокупность методов превращения анализируемых соед. после их выхода из колонки с целью улучшения характеристик последующего детектирования, химическая дериватизация -методы получения производных анализируемых соед. с целью улучшения характеристик разделения и детектирования. Иногда ионообменную и лигандообменную (с использованием хелатообразующих сорбентов) хроматографию рассматривают как частный случай реакц. жидкостной хроматографии. [c.216]

Реакция сводится к получению производных уже разделенных зон образца. Обычно требуется тщательный подбор аппаратуры и реагентов. Этот метод был применен Стайном и Муром для анализа аминокислот, не имеющих окраски. Аминокислоты после выхода из колонки взаимодействуют с нингидрином, превращаясь в окрашенные соединения, способные поглощать свет на длине волны 570 нм и обнаруживаемые фотометром. Принципиальная схема установки для получения производных после колонки приведена на рис.3.1. [c.70]

Метод получения производных после колонки в элюируемых фракциях хорошо известен со времен первых ионообменных разделений. Для определения концентрации ионов металлов каждую фракцию тогда подвергали обработке подходящим реактивом. Позже осуществили автоматическое добавление цветообразующего реагента в элюат перед детектором и определяли его состав в проточной кювете многие цветообразующие реагенты и буферы были теми же, что и в классическом методе анализа фракций, [c.47]

Общие аспекты получения производных в жидкостной хроматографии в целях повышения чувствительности подробно рассмотрены в литературе. Производные могут быть получены до введения вещества в колонку и после разделения его на хроматографической колонке перед прохождением детектора. [c.69]

Для разделения полученных после гидролиза или метанолиза метиловых эфиров моносахаридов ли их метилгликозидов применяют различные виды хроматографии распределительную хроматографию на бумаге и колонках с целлюлозой, тонкослойную хроматографию на силикагеле. Высокой разрешающей способностью при использовании небольших количеств веществ обладает га зо-жидкости а я хроматография. Перед анализом смесь, содержащую метиловые эфиры моносахаридов, дополнительно ацетилируют или метилируют для повышения летучести производных моносахаридов. Этим методом удается разделить не только метилированные сахара, но и а- и р-аномеры. [c.82]

В заключение следует отметить, что некоторые смеси невозможно разделить полностью на одной колонке. Анализ в этом случае проводят после соответствующей подготовки пробы (например, после дистилляции, экстракции, получения соответствующих производных). Можно также использовать составные колонки, которые можно применять независимо друг от друга и затем объединять результаты разделения или же последовательно соединять две (или более) колонки, на которых получают данные как на одной колонке. Сочетание отдельных колонок облегчает подбор условий, но усложняет обработку получаемых результатов. Набором составных колонок легче управлять, поскольку отпадает необходимость в переключении и многочисленных приспособлениях, и тем самым упрощается обслуживание системы. Однако выбор колонок достаточно сложен и связан с большими затратами труда. [c.54]

Как и при селективном поглощении из воздуха аминов (см. выше), абсорберы с сильными кислотами или щелочами оказались пригодными для улавливания микропримесей изоцианатов [41—44]. В первом случае использовали поглотитель с 10 мл 10%-ного раствора НС1 [41] или смесь соляной и уксусной кислот [44]. Во втором - применяли поглотитель с 10 мл 0,2 %-ного раствора КОН в этаноле [42]. В обоих случаях использование селективного поглощения целевых компонентов не требует дополнительной идентификации. Полученные растворы обрабатывали ангидридом гептафтормас-ляной кислоты и определяли полученные производные с ЭЗД [41,43] или ТИД [42,43] после разделения компонентов реакционной смеси на стеклянной колонке с силиконом 0V-1 при 180—220°С [43]. Предел обнаружения — на уровне нанограммов, а информативность идентификации приближается к 100%. [c.107]

Фотоионизационный детектор позволяет прямым методом (без получения производных, см. гл. УП) определять в воздухе оксиды азота [123], неон [149] и низкие содержания кофеина в различных напитках [124]. С помощью ФИД можно селективно детектировать 0,5-1,0 ррт N0 и 20-30 ррт чрезвычайно агрессивного NO2 после разделения этих газов на короткой насадочной колонке с купрумсорбом (специфический сорбент на основе макропористого сульфокатионита в Си2+-форме) при температуре 80—90°С. Оснащенный ФИД переносный газовый хромаограф дает возможность прямо на фабрике определять кофеин в напитках типа колы после предварительной экстракции. Интересно, что анализ одного образца колы занимает всего 1 мин, в то время как методом ВЭЖХ анализ проводится за 5—8 мин [124]. [c.408]

Для анализа загрязняющих воздух смесей изоцианатов и аминов, образующихся при термическом разложении пенополиуретана, воздух барботиру-ют через абсорбер с дибутиламином с последующим получением производных контролируемых компонентов по реакции с этилхлорформиатом [109]. После разделения производных на колонке с Сефасилом С-18 (подвижная фаза метанол, ацетонитрил и вода) хроматографические пики идентифицировали с помощью масс-спектрометра. Предел обнаружения 4—50 фмоль. [c.595]

Полифосфаты применяются в жидких удобрениях в качестве стабилизаторов. Дилдер и сотр. [2] разработали методику их определения с помощью ионного обмена путем перевода в соответствующие производные после колонки. Полученная ими хроматограмма приведена на рис. 8.1. Послеколоночные реакции заметно усложняют процесс разделения. Полифосфать вначале гидролизовали в ортофосфорную (или полифосфорную) кислоту в 5 н. серной кислоте с последующим нагреванием смеси в трубке до 90°С. После охлаждения в поток вводили молибдат ванадия и измеряли поглощение при 420 нм. Определяемые ионы гидролизовали и охлаждали 10 мин, и еще 2 мин необходимы для образования окраски. Методика отличается специфичностью и хорошим качеством разделения, хотя послеколоночные превращения занимают довольно много времени. [c.188]

Ряд производных глюкозамина и галактозамина был разделен с помощью ГЖРХ в лаборатории Куна [117, 137, 178]. С этой целью смесь метилированных аминосахаров N-ацетилировали уксусным ангидридом в метаноле и метилгликозидировали кипячением в метанольном растворе H l и в заключение 0-ацетилировали. Полученные производные были успешно разделены на колонках с БДС на кизельгуре [179] с гелием в качестве газа-носителя. После разделения полученные вещества 0-дезацетилировали в очень мягких щелочных условиях. [c.259]

Выше рассмотрены основные закономерности хроматографии на силикагеле в нормально-фазовом режиме. Такой способ использования силикагеля — исторически первый, и с помощью его решено множество практически важных задач. Впоследствии силикагель в значительной степени был вытеснен обращенно-фазовыми сорбентами. Однако данные самого последнего периода свидетельствуют о том, что возможности силикагеля далеко не исчерпываются классической нормальнофазовой Хроматографией. Помимо относительно малополярных элюентов при хроматографии на силикагеле могут использоваться различные нетрадиционные подвижные фазы. При этом возможно получение хороших практических результатов даже для таких сорбатов, которые, как правило, рекомендуют разделять в обращенно-фазовом режиме. Механизм сорбции в таких случаях довольно сложен и изучен еще недостаточно. Обычно принято считать, что поверхность силикагеля слабокислая, и это иногда является причиной затруднений при нормальнофазовой хроматографии оснований. Установлено, однако, что современные марки силикагеля для ВЭЖХ, имеющие сферическую форму частиц, могут быть как кислыми, так и щелочными [128]. Это обстоятельство следует иметь в виду при разработке методик, так как высокое значение pH силикагеля может положительно сказаться на форме пиков оснований и селективности разделений. Аналогичен результат при применении буферированного силикагеля [343, 344]. Для получения этого материала силикагель пропитывали 0,1 М раствором соли или кислоты, после чего высушивали в вакууме и затем заполняли колонку суспензионным способом. В качестве подвижных фаз использовали обычные для нормально-фазовой хроматографии системы например, смеси гексана с диэтиловым эфиром в различных соотношениях. Пропитка силикагеля гидросульфатом натрия либо щавелевой, лимонной, винной кислотами способствовала существенному улучшению формы пиков изомеров гераниевой кислоты. Аналогичного эффекта для сорбатов основного характера — производных антраниловой кислоты — удалось добиться пропиткой фосфатно-цитратным буфером. Последний прием позволил также получить вполне симметричные пики ФТГ-производных аминокислот. [c.157]

В гидролизатах коллагена и эластина содержатся десмозин и изодесмозин их разделяли в модифицированных условиях по одноколоночной [59, 60], а также по двухколоночной схемам анализа [61, 62]. Множество работ посвящено хроматографии серусодержащих аминокислот. Определены объемы выхода производных цистеина [63] и цистина, полученных после модификации белков и последующего гидролиза [64]. Найдены условия разделения производных лизина, полученных при модификации нативного белка, а также разработаны условия ускоренного анализа этих соединений [65, 66]. Метилгистидин и некоторые редкие аминокислоты разделяли на 15-сантиметровой колонке [67]. При снижении скорости потока в реакторе вдвое было достигнуто 10—20-кратное увеличение чувствительности при определении N-метиламинокислот, которые разделяли в специально разработанных условиях [68]. Триптофан и его производные разделяли на амберлите G-50 [69]. [c.349]

Насыщенные и ненасыщенные спирты отделяют друг от друга по описанной ранее методике [39] извлечения и разделения насыщенных и ненасыщенных сложных эфиров жирных кислот. Пробу в первоначальном состоянии хроматографически разделяют и после этого часть ее бромируют и подвергают повторно хроматографическому разделению. Ди- и тетрабром-производные, полученные из соединений с одной и двумя двойными связями соответственно, являются менее летучими, чем исходные спирты, и при данных экспериментальных условиях не элюируются из колонки. Таким образом, пики, исчезнувшие после бромирования, соответствуют ненасыщенным спиртам. [c.464]

Как показали исследования, ГЖХ особенно полезна при разделении изомерных монотерпенов [61, 96—100] и, следовательно, имеет большое значение при проведении стереохимического анализа [100—102]. В частности, на колонке с гликолевой неподвижной фазой, содержащей 30% AgNOs, удалось разделить шесть позиционных изомеров п-ментена [100], а на колонке с карбоваксом 400 — четыре диастереомерных ментола [61]. Изомеры ментола можно также разделить в виде их триметилсилильных производных на SE-30 [103]. Газохроматографическое разделение рацематов проводят после их предварительного превращения в диастереомеры. Так, например, ( )-ментон можно разделить на оптические антиподы в виде производного (- -)-винной кислоты [104], ( )-метанол и ( )-борнеол — в виде их ацетил-О-глюкозндов [105], а ( )-камфору — в виде Кеталя D-(—)бутандиола-2,3 [106, 107]. Другой подход к получению диастереомеров заключается в использовании оптически активных неподвижных фаз [108]. Описано также разделение рацематов на обычных неподвижных фазах [109]. Суть этого метода сводится к тому, что одновременно с рацематом в колонку вводят летучий асимметрический реагент. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология